Способ очистки -алкиллактамов

 

ОП ИСАНИИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (11} 584767

К ПА7ЕНУУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 15. 04.7 5(21) 2124656/04 (51) М. Кл. (23) Приоритет - (32) (31) - (33) С 07 9 201/16

Гвсударствеиии1й комитет

Совета Миииотроа СССР пв делам изооретеиий и отнрвпий (43) Опубликовано15.12.77. Бюллетень №46 (45) Дата опубликования описания 29.1Р..1 7 (53) УДК 5Ф7.318..03 (088.8) Иностранец

Клод Пулэн (Франция) (72) Автор. изобретения

Иностранная фирма Ато Шими (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ К -АЛКИЛЛАКТАМОВ

Изобретение относится к способу очнст ки К -алкнллактам ов, которые используют ся в синтезе полнамндов.

Известен способ получения N -алкиллактамов, заключаюшнйся в roM, что алкнлгалогеннд подвергают взанмодействню со шелочным лактамом fl).

Алкнллактамы, полученные таким образом, после выделении перегонкой содержат 5-7% . цнклоалкиленимина. Кроме того, в процессе щ ,дистилляцнн смеси лактама — цнклоалкнленимина образуется около 7% полимеров с ннзкнм молекулярным весом, образуюших оста ток, неотделяемый. or лактама н sMma.

Прнсутствне цнклоалкнленнмнна в качест- 1а ве примеси к М -алкнлх актаму затрудняет сополнмеризацию лактама с К -алкнллактамом н приводит к получению только непрн. годных продуктов.

Целью нэобретення является увеличение рв степени чнстоты целевого продукта. Цель достигается тем, что раствор И -алкнллактама, содержашнй циклоалкнленимин, обрабатывают углекнслым газом прн 20-25 С, вью павший в ссадок карбонат циклоалкиленимина Я отделяют, а оставшийся раствор дистиллируют.

Для того чтобы убедиться .в полноте осаж дення карбоната цнклоалкнленнмнна, нанболве простым способом является воздействне СО на фильтрат до отсутствия выпадении (нз не го) осадка

Можно также проследить за развертыва нием выделения циклоалкнленнмина путем, ацндиметрнческого аналнза (тнтровання) фнльт рата, контролируем or o потенцнометрнческнт

В таком случае действуют СО до тех пор, пока основность фнльтрата вызванная прнсутствием цнклоалкиленнмнна, не станет нулевой.

Обработку углекнслым газом проводят путем барботажа, продолжительность которого составляет 10-60 мин, в завнснмостн or расхода н дисперсии газа в реакционном раст воре, обычно 15-20 мин. Останавливают бар ботаж, когда одна часть фильтрованного pacr вора остается прозрачной под.действием углекнслого газа.

Иерастворнмый алкиленимнн можно затем удалять из реакцноннэго раствора любым способом выделения твердых я жидких фаз

584767

Табл ица 1

150

125

360

220

200

270

450

Неразбиro

I Ьразби то

1 ° 10

2,5 ° 103

5 ° 10

5 5 ° 10З

3 (фильтрование, осветление или центр"фу гирс ванне).

Раствэригель удаляют, а остаток подвергают фракционированной перегонке в глубок ом вакууме, Осаждение циклоалкиленимина углекислым о

Темпера тура плавления, С о

Темпера гура стеклования, С

Прочность при растяжении (скорость

14 мм/мм при 20 С, 65% относиO тельной влажности):

Порог, %

Напряжение, бар

Разрыв при растяжении, %

Напряжение, бар

Удар по Динстату

Модуль жесткости при кручении 5 (норма Л ЗТМ 1043)

2 э кг/см, при температуре, С:

I1 р и м е р 1. И p".актор емкостью

1 л, снабженный устройством перемешивапия, термометром и обратным холодильникэм, ввс дяг под потоком азота 98,7 г. (0,5 моля) чистого додекалактама и 400 мл ксилола. о

Нагревают до 80 С при перемешивании и после растворения лактама вводят малыми частями 9,2 r металлического натрия. Водород выделяется и температура быстро пс вышается, Ее поддерживают дэ пэлног исчезновения металлическо э атрия. Как только органический раствор становится прэзрач ным, добавляют 72 г (0,4 моля) 1-бромгептана, поддерживая температуру при 1.30 С э и перемешивают в течение 2 ч пэсле кэнц» введения 1-брэмгептана. Затем охлаждают

60 газом пззволяет получи rr И -алкиллак тлмы высокой степени частоты.

Сэпэлимер, полученный на основе цодекаликтама и, например, И -гептилдодекалактама, обладает более высокими пласгифицируюшими свойствами (см. табл. 1). смесь до 70 С и фильтруют прн атой температуре бромид натрия, образуюшийся в реакции. Ьромид промывает малым кэличеством кснлола, который добавляют к реакциэннэму раствору. Путем эхлаждс.ния при кэмнатнэй температуре часть (около 15 г) непрэроагит. ровавшегэ;"одекалатама охлаждается, Последний фильтруют и промывают ксилэлом, котс рый добавляют к реакционному раствору. о

Этот раствор затем обрабатывают при комнатной температуре потоком углекислэгэ г 1» за, осажденный карбонаг циклододекаметиленимина удаляют фильтрацией.

Реакционный:продукт, полученный после удаления ксилэла, перегоняют в высокэм ва кууме прн 2 мм рт.ст. и получают две фрак»

584767

Таблица 2

Температура кипения, (мм рт, ст,) 194 12)

0,920

1,480

Плоти ос ть, d

1,482 1,482

11оказатель преломления

1,484

Элементярныи анализ

М олекулярный вес: найдено

323,57

323,33 вычисле í о

Углерод, %:

78,82

77,61

72,80

78,84

78,00

78е27

77,82

77,95 найдено вычислено

Водород, %:

12,74

12,70

13,01

12,96

12,98

12,94

12,80

12,77 найдено вычислено

Азот, Ъ:

4,57

3,80

4,30

4,36 найден э

4,53

4,15

3,83

4,33 вычислено

5 ции и остаток 5 г. Г!ервая фракии» сэстэит иэ дистиллс,а, пэлученнэгэ при температуре 4; 180 С и весэм s 20,5 г состоиr главным образэм из дэдекалактама. Вторая фракция (т. кип. 180-183 С, вес 86,50 г) пред- ставляет сэбэй Й «p&f тилдэдекалатам практически чистый Ab 1,483 1"

° 0,947, Найдено, Ъ: С 77,0 Н 12,5; Н 4,82

Мм. âåñ. 285,5. !о

Вычисленэ,Ъ:С 77,2 Н 12,6, И 4,74

Мол. вес. 285.

Инфракрасный спектр: С " О, 1650 см

-КН- 3310 см

Пример ы 2-5. Согласно примеру 1 получают g -н эни,щэдекалактам, К -де« цилдодекалак там, К -дэдецилдодекалактам и К-(2-этилгексил) дэдекалак там, Аналитические характеристики полученных продуктов приведены в табл. 4.

198 (1,5) 210 (0,5) 184 (1,7)

0,915 0,873 0,919

337,59 365,65 300,54

337,56 365,62 309,55

584767

Составитель В. Потоцкий

Редактор Т. Девятко Техред 3. Фанта Корректор Е. Пап

Заказ 4624/720 Тираж 553 Подписн ое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Инфракрасные спектры этих продуктов имеют те же абсорбционные полосы, характерные для групп )СО и -КН-, что и в спектре Я-гептилдодекалактама.

Формула .изобре ге,ння

Способ очисгкн К -алкиллактамов от цнк лоалкиленимина с применением дистилляции, %0 о г л и ч а ю шийся тем, что, с целью,увеличения степени чистоты целевого продукта, раствор М алкиллакгама, содержащий циклоалкиленимнн, обрабатывают углекислым газом при 20-25 С, выпавший при этом в о осадок карбонат циклоалкнленимина отделяюг, а оставшийся раствор дистиллируют.

Источника информации, принятые во внь мание при экспертизе:

1. Патент Германии % 859016 кл. 12 р. 5, 1952,