Способ очистки углеводородов с4-с7 от примесей циклопентадиена

 

Союз Советснми

Социал мсткмеснмк

Респубпмн

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕПЛЬСУВУ (11 596Я66 (61} Дополнительное к авт, снид-ву (22} Заявлено 01 09.76 (21}2400909/23-0 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.03.78.Бюллетень № 9 (45} Дата опубликования Описания 14,02,7! (51} М. Кл.

С 07 С 7/01

Гаоударствеииый комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретеиий и открытий (53) УД1< 547.315,2 ! - с! с., с} (-- . ° 1 (72) Авторы изобретения

Е, А, Бупанов, Б, А. Сараев, C. Ю. Лавлов, С. П. Павлова и В, В. Смирнов (7т) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДО! С -С!

ОТ ПРИМЕСЕЙ 1 ИКЛОПЕНТАДИЕНА

Изобретение относится кочисткеуглеводородов С4 -С, применяемых в качестве мономеров и растворителей в процессе стереорегупярной полимеризации, например бутадиена, изопрена, циклопентена, изопентана и топуопа.

Присутствие циклопентадиена в мономере ипи растворителе отрицательно влияет на качество каучука и кинетику полимеризации, поэтому содержание его должно быть не- !О

Р значитепьным. ак, в изопрене направленном на:стеорегупярную полимеризацию, содержание циклопентадиена допжно быть не более 1 рр,т,(0,0001 вес.%). Аналогичные требования предъявляются и к другим 15 углеводородам.

Известен способ очистки углеводородов

От примеси циклопентадиена путем обработки металлическим натрием (1J.

Недостатком способа является частичная 20 полимеризация алкадиенов, что приводит к потере целевого продукта и забивке аппаратуры.

Известен способ очистки углеводородов от примеси циклопентлдиена путем его вза- 25 имодейстВия с Ликии !вски .—.".. О !Ом (пикI1OI eKCgiiO f f. В ЛР!!(У TCГВ И i! К i .1;Л!!З iTO|IB»

1 идроокиси и!елочнО! 0 м! Г:3!!.1:! i!ill! ионообмен ной смолы в ОН-форме (21!

Основнь! ;f !!Вдостятком ...1,.f!oя являетсВ Высокий pHcxU! Ник. !О! Оъ .--..:.; .fë, который

cGMoIIpoèçI3Олы!с ИО щ2!!Оi.!" :,:т:-! A смолы

B присутствии и!ело ill: - «сх.;"; и! !О!Огекса!!Она на 1 Очил аемОГО изО1!(i*(!а !!О ii- Iöт!ым промыи!ленных уст;! !Овск со!-;.-ïl!ã.:f.ioò 10 кг (7 руб).

Наиболее близк,;;, НО !.ех!!!1-1=-..-..ИО!! Су!!!!!Ости к з аяВ! Iенно му ИВ !!я ет сЯ с! !Особ Оч истк !! углеводородОВ От прим.-":!! !!.!к!!О!!ентадиена путем Обработки реаге!!том, В кл !Остве коTopoI 0 использу! и!!1!!!Ви!в-,:л 1- !ы--. динитробензола или их с!.!ВEIВ В В !IE! 0,020,1%-ного pQcTBoI H B !i. И,ID -„Kарбс-иов!!х

КИСЛОТ ИЛИ ЛИМЕ !!3! :1 JlI"l!ОКСИЛЕ !! !!рис\ т стВии 5 20% ИОГG !!Опногo раствора !ИелО» чи. На 1,0 Объе;! углеводорода бе!!ут

О, 1-0, 15 Объема раствори !!!Олоч!г i! 0,2"0 5 объема раствора д!! . !!тробе!!ВО!!!! ь амиде карбоновои кислоты или Llniiåòèliсульфоксиде. Оч!! стку oci i i cti! iiii l. !" и;1 и

596566

Составитель Н. Глебова

Редактор Т. Шарганова Техред

Корректор М. Демчик

Эаказ 1017/26 Тираж 559 Подписное

ПППИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ко делам изобретен«й « открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

4««.1:гл lillll Пятг нт, и ужгород., уп. Проектная, 4 температуре 10=40 С в тенек«е 5 м«н.

Гпуб«на очистки мепее 1 рргя(3).

К недостаткам известного способа относятся гидропиз растворителя в пр«сутствии водного раствОра шепОчи, что приводит к его значительным потерям (2%) „ наличие в процессе очистки воды„что требует осушки изопрена перед дальнейшей его переработкой, повышенный расход дорогостоящих продуктов, в частности шепо- <О чи.

Uenb изобретения - упрогцение технологии процесса — достигается тем, что углеводороды С -С обрабатывают карбидом капь4 7 ция в присутствии диметипсупьфоксида, используя 0,4-10 вес. ч, карбида кальция на

1 вес. ч. диметипсульфоксида.

Отличием спосособа является использование в качестве реагента — карбида кальция, взятого в количестве 0,4-10 вес.ч, на 1вес. ч. диметипсульфоксида.

Очистку осушествпяют при температуре

20-80ОС и времени контакта 0,1-5 ч при общем количестве карбида кальция и диметипсупьфоксида 1-20 вес. ч. на 100 2 вес. ч. очишаемого углеводорода.

При количестве карбида кальция менее 0,1 вес. ч. на 1 вес. ч. диметипсупьфоксида набпгодаются повышенный расход диметипсупъфоксида и низкая скОрость Очистг<и, при 3Q количестве карбида кальция бопее 10 вес, ч. на 1 вес. ч. диметипсупьфоксида очистка не происходит

П р и м e p l. 100 г изопрена, содержащего 0,0090 вес. % цикпопентадиена, 35 смешивают с 15 г диметилсульфокс«да, переливают в стеклянную ампулу, засыпают в нее 2 r карбида кальция. После этого ампулу герметично закрывают и помешают в термостат„где выдерживают 2 ч при 40

-о

70 С и перемешивании. Выделенный путем перегонки изопрен после очистки содержит

0,0001 вес% циклопентадиена.

Пример 2. 100 r бутад«ена, содержашего О, 0210 вес.% ц«кпопентадиена, смешивают с 4 г диметипсупьфоксида.

Смесь переливают в стеклянную ампулу и засыпагот в нее 15 г карбида кальция.

Ампуцу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение

5 ч пр«20 С и перемешивают.. Выделено ный путем перегони«бутад«ен после очистки содержит 0,0001 вес% ц«кггопентадиена.

Пример 3, 100 г толуола, содержашего 0,0090 вес. % цикггопентадиена, смешивают с 10 r диметилсупьфоксида, перепивагот в стеклянную ампулу, засыпают в ампулу 10 г карбида капьц«я. Ампулу герметично закрывают и помешают в термостат, где выдерживают 0,1 ч при температуре 80 С и перемешивании. Выделенный путем перегонки топуол после очистки содержит 0,00003 вес,% цикпо=пентадиена.

Пример 4: 100 г цикпопентана„. содержащего 0,02220 вес.% цикпопентадиена, переносят в стекпянную ампулу,,запивают 10г диметилсупьфоксида и засыпают 10 r карби= да кальция. Ампупу герметично закрывают я помещают в термостат, где выдерживают

О в течение 2 ч при 70 C и перемешяваняя.

Выделенный путем перегонки цикпопентен после очистки содержит 0,00007 вес.% цикпопентадиена.

К преимуществам предлагаемого способа относятся отсутствие гидролиза диметилсульфоксида и воды в процессе очистки,.что исключает необходимость осушки углеводорода. Кроме того, нет необходимости в рециркупяции значительных количеств растворов и реагентов на повторную очистку.

Формула изобретсния

Способ очистки углеводородов С -C

4 7 от примесей циклопентадиена путем обработки их реагентом в присутствии диметипсупьфоксида, о т и и ч а ю ш и и с я тем, что, с цепью упрощения технологии процесса, в качестве реагента испопьзуют карбид кальция, взятый в количестве от 0,4 до г О вес.ч. на 1 вес. ч. диметипсульфоксида.

Источники информации, принятые во внимание при эскпертизе:

1, Патент США № 3285989, кп. 260-681, 5, 1961.

2. Патент США № 3804911, кл. 260-681. 5, 1974.

3, Авторское свидетельство № 463656, С 07 С 7/QG 1975.