Способ получения производных имидазо-симм-триазина
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ц 600I42
Севе Советских
Свциалиатичееких
Ревлублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.12.75 (21) 2199815, 04 с присосдинснисм заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.03,78. Бюллетень ¹ 12 (45) Дата опубликования описания 07.06.78 (51) М. Кл.г С 07D 487/04
С 07D 251/72
С 07D 235/02
Государственный комитет
Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытий (53) УДК 547.491.8 785. .5.07(088.8) (72) Авторы изобретения
В. В. Довлатян, К. А. Элиазян и Л. Г. Агаджанян
Армянский сельскохозяйственный институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ИМИДАЗОС ИММ-ТР И АЗ И НА
10 осн,сн,r,i
« -Ф (Л,- . к,п,«(М SRR, 20
О
Н ,„ : л„Э
Изобретение относится к новому способу получения новых производных имидазо-симмтриазина, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.
Известен способ получения тетрагидроимидазо-симм-триазинов на основе производных имидазола, циклизацией 2-иминоимидазолинов с дициандиамидом в среде бутанола. Выход продуктов, в зависимости от заместителей в имидазольном цикле колеблется от 30 до
70% (1).
Известен также способ получения дигидроимидазо-симм-три азина на основе производных симм-триазина циклизацией производных р-хлорэтила мино-симм-триазинов в присутствии щелочей в растворителе. Выход продукта реакции составляет 20% (2).
Целью изобретения является разработка нового способа получения новых производных дигидроимидазо-симм-триазина, на основе производных снмм-триазина, позволяющего получить целевые продукты с более высокими выходами (79 — 99% ) .
Достигается это описываемым способом получения производных имидазо-снмм-триазина общей формулы где R — — R3 — — СНз, Кг — — Н;
Ri Кз = СгНз 1«г= Н;
К) — Кз СЗН7 изо, Кг — — Н;
Я1=Кг=Кз=СНз;
5 R>=Кг=Ra=СгНь заключающегося в том, что производные триазина общей формулы где R< Кг Кз имеют указанные значения а
15 К=Н, СНз, СгНз подвергают взаимодействию с этиленхлоргидрином в присутствии щелочи с образованием р-хлорэтоксипроизводных общей формулы
25 и последующим нагреванием полученных сосдинений в кипящем ксилоле.
Целевые продукты выделяют известными приемами. Строение соединений (ПI) подтверждено методами ИК-, ЯМР- и масс30 спектроскопии.
При нагревании соединения формулы III, где R=R< —— Яг=Кз — — СНз и СгНз, выделяется
600142
Та блица !
Т. пл., в Ос
R2
Формула
N
СНз
Сзнз изо-СзН7
СН
СH„
СН
Сзнз
Н
Н
Н
СН
Сзн, СН
СзНз
СН
С,нз изо-СзН, СН, СН, СНз
С,Нз
С,Н1зХзОС!
С,Н1з зОС!
Сд нззИзОС!
Сзн14ИзОС!
С 1нззИзОС
С 9Н з1 !зО С
С i знз4!чзОС !
Н
Н
Н
Н
СНз
Сзнз!
23
84 — 85
1!3 — !5 !
22 — 24
60 — 62
72 — 73
32,4
28,2
25,8
30,5
27,!
28,6
23,5!
6,7 !
4,7 !
3,2 !
5,6 !
3,3 !
4,7 !
2,0
68,0
73
70,8
87
83
8!
32,!
28,5
25,6
30,2
27,0
28,5
23,2!
6,3 !
4,5 !
3,0 !
5,3 !
3,0
14,5 !
1,8
7!
88
83
97
97
88
Густой си роп хлористый алкил, идентифицированный в виде хлористого S-алкилтиурония. Элиминирование хлористого алкила от соединения III было подтверждено масс-спектрами продуктов их термического разложения.
Пример 1. А) 2-lI-хлорэтокси-4,6-бис-диметиламино-симм-триазин. К суспензии 20,8 r (0,1 моль) пятихлористого фосфора в 20 мл абсолютного эфира при охлаждении до — 5 С и перемешивании прибавляют 22,7г (0,1 моль)
2-оксиэтилокси - 4,6-бис-диметиламино - симмтриазина, кипятят 3 ч и оставляют на ночь.
Затем прибавляют ледяную воду, нейтрализуют бикарбонатом натрия и отфильтровывают выпавший осадок.
Получают 19,8 г (81% от теории) вещества с т. пл. 72 — 73 С.
Пример 2. 2-Диметиламино-4-оксо-8-метил - 6,7-дигидроимидазо - (1,2-а) - симм-триазин. Суспензию 2,45 г (0,01 моль) 2+хлорэтокси-4,6-бис-диметиламино-симм-триазина в
10 мл ксилола нагревают при 150 С в течение
5 ч. При 120 — 130 С интенсивно выделяется хлористый метил, который пропускают через ацетоновый раствор 0,76 г (0,01 моль) тиомочевины. По окончании реакции из ксилольного раствора выпадает 1,94 г (79 % от теории) вещества с т. пл. 169 — 171 С.
Найдено, %: N 35,3; С 49,8; Н 6,8.
Са Н1зй50.
Вычислено, %:,N 35,9; С 49,2; Н 6,7.
Пример 3. 2-Этиламино-4-оксо-8-этил-6,7дигидроимидазо-(1,2-а) -симм-триазин. Суспензию 2,45 г (0,01 моль) 2+хлорэтокси-4,6бис-этиламино-симм-триазина в 10 мл ксилола нагревают при 150 С в течение 5 ч. Затем из горячего раствора отфильтровывают выпавший осадок гидрохлорида 2-этиламино-44
Найдено, %: N 28,6; Сl 14,7.
CgHieNsOCI
Вычислено, %: N 28,5; Сl 14,5.
Б) К смеси 26,0 r (0,1 моль) хлористого
5 (4,6 - бис-диметиламино-симм-триазинил - 2)триметиламмония и 32,2 r (0,4 моль) этиленхлоргидрина при охлаждении — 5 С и перемешивании медленно добавляют 4,0 г (0,1 моль)
10%-ного раствора едкого натра. Выдержива10 ют 1,5 ч, приливают 50 мл воды и отфильтровывают выпавший осадок.
Получают 21,5 г (88% от теории) вещества с т. пл. 72 — 73 С. !
5 Аналогично получены производные симмтриазина, характеристика которых представлена в табл. 1.
Наидено, % В ычислено, % В ыход, % оксо - 8 - этил - 6,7-дигидро — имидазо- (1,2-а)симм-триазина с т. пл. 233 — 235 С.
2о Выход 2,42 r (99% от теории).
Найдено, %: N 28,8; Cl 14,6.
CgH>gNgOC1.
Вычислено, %: N 28,5; Cl 14,5.
К раствору 2,45 r (0,01 моль) полученного
25 гидрохлорида в 5 мл воды по порциям прибавляют 0,4 г (0,01 моль) 10%-ного раствора едкого натра, упаривают 2/3 воды, остаток экстрагируют хлороформом, высушивают и отгоняют хлороформ.
30 Получают 1,78 r (89% от теории) 2-этиламино-4-оксо-8 - этил-6,7дигидроимидазо- (1,2а)-симм-триазина с т. пл. 196 — 198 С.
Найдено, %: N 33,8; Cl 51,5; Н 7,3.
С9НдИаО.
35 Вычислено, %: N 33,4; Cl 51,7; Н 7,1.
Аналогично получают производные имидазо-симм-триазина, характеристики которых представлены в табл. 2.
600142
Таблица 2
-12 г
Найдено, %
Вычислено, Т. пл., в DC. формула
Cl С Н
32,4
262
16,3
14 5
32,1
28,5
25,6
28,4
25,9
13,0
30,4
27,2
15,3
30,2
13,0
27,0
46,8
51,5
6,4
7,3
51,7 о5,7
89
87
91
55,8
S,3
6,8
8,4
49,8
55,4
49,2
55,7 где Rl, R2, R3 имеют указанные значения, а
R=-H, CH„-, С2Н; подвергают взаимодействию с этилен.;лорг11др11ном г присутствии щелочи с образованием Р-хлорэтоксипроизводных
5 симм-триазина общей формулы
Формула изобретения
Способ получения произгоднык симм-триазина общей формулы
lf
„„„Л,-. 1.,1
1т имндазо«Ф лА
B;B2Х Х EBB) 10 где RI=R =cH,, R,=í;
Ri R3 С2Н5 R2= Н, R1,=Rç,=ÑçÍ7-изо, R2 — — Н;
R2 R3 СН31
R I = R2 = Вз = С2Нз, отличающийся тем, что производныс триазина общей формулы и последующим нагреванием получснны.1 соединений в кипящем ксплолс.
HCTO I)IIl IiII 1I11$0P II3II!Ilf, принятыс во внпманнc ITðll экспертизе
1. Патент США ¹ 3309366, кл, 260 — 2-19.6, оп у бл и к. 1967 г.
2. Выложенная заявка ФРГ ¹ 1960653, кл.
12р 10/10, опубл11к. 1970 г.
N((%3)3Cl
-1,г Ф 1,1
Составитель В. Козина
Корректор И. Федорова
Тскрсд Л. Расторгуева
Реда ITop A. Соловьева
По;и понос
Заказ 688, 4 Изд. ¹ 428 Тираж 568
ППО Государственного комитета Сонета Министрol: СССР
110 делам изобрстсиий и открь:тип
113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4,5
Типография, пр, Сапунова. 2
СН, СH„ изо-Сз"4 сн
С2Нз сн
С,Н изо-СзН, сн, С2Нв
Н
Н
Н сн сзнв
Н
Н
H сн
СH„ сн с,н, изо-СзН, СН3 сн, сн
СаНв. изо-С,Н, СНз с,н, 233 — 35
259 — 61
203--04
175 — 78
232 — 33
196 — 98
207 — 09
169 — 71
94 — 95
С,Н„М.ОС1
С,Н, N OÑ1
С11нввХвОС1
С,Н„М,OC1
С11нвв 1ч вО С) С,Н,1ИвО
Свн1вХвО
С„Н„ .4,О
Свн1з ьО
С11Н1в ХвО
38,9
33,8
29,6
35,3
30,2
16,7
14,6
13,1
15,5
13,3
6,1
7,1
8,0
G,7
8,0
38,7
33,4
30,0
35,0
30,0
gg
89
98
