Способ получения эфиров угольной кислоты



 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (»)603330 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено01.08.74 (21)2048530/04 (23) Приоритет — (32) 01. 08.73 (3I) 27388А /73 (33) Италия (43) Опубликовано 15.04.78. Бюллетень № 14 (45) Дата опубликования описания15,03,Ю. (51) М. Кл.

С 07 С 68 00

Государстаениый комитет

Совета Министров СССР па делам иэасретеиий и открытий (53) УДК 547,493.26.07 (088,8} (72) Авторы изобретения

Иностранцы

11жиаккино Чиприани и Эмилио Перотти (Италия) Иностранная фирма

"Аник С. п. А." (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения эфиров угольной кислоты, которые находят разнообразное применение в производстве синтетических смазок, как растворители эфиров целлюлозы. для синтеза полиуретанов.

Известны различные способы получения эфиров угольной кислоты, например взаимодействием фосгена с оксисодержащими соединениями, или их щелочными или щелочноземельными солями в присутствии основных катализаторов на основе третичных аминов или их четвертичных солей (1) .

Однако использование ядовитого фосгена ограничивает возможности широкого практического применения.

Также известен способ получения диалкиловых эфиров угольной кислоты перегонкой ще- 15 лочных солей моноалкилкарбонатов с алкоголятом натрия, получаемого из металлического натрия и абсолютного спирта (2).

Однако несмотря на высокий выход целевого продукта (-97%) в данном случае предусматривается необходимость предварительного получения как алкоголята натрия, так и моноалкилкарбоната, что в целом ведет к моностадийности процесса.

Кроме того, известен способ получения эфиров угольной кислоты взаимодействием спирта, окиси углерода и кислорода при температуре (-20) — (- 150) =C и давлении в присутствии каталитической cèñг мы, представляющей собой комплекс на основе соединения металла

1, 11, VIII групп периодической системы и органического основания, например пиридина, имидазол а.

В качестве комплексообразующих соединений преимущественно используют галогениды меди, серебра, золота, цинка, кадмия, ртути, железа, кобальта или никеля.

Процесс целесообразно вести в среде растворителя, причем в качестве последнего следует использовать органическое основание, образующее каталитический комплекс, или растворитель, образующий с водой азеотроп (3).

Однако и в этом случае не исключена технологическая трудоемкость процесса.

С целью упрощения последнего в способе согласно изобретению используют другое органическое основание в каталитическом комплексе — поли-4-винилпиридин.

Это обеспечивает непрерывное осуществление процесса, причем за счет того, что катализирующий компонент прочно связан координационными связями с полимерной матрпцей, диспергировангюй на твердом носителе, например окиси алюминия, кремния и т. и.

603330

Кроме того, используемый каталити -:еский комплекс имеет две фазы окисления, способные переходить из одной в другую.

В этом случае реакция протекает через окисление кислородом связи иона металла с полимером до состояния наибольшего окисления с последующим восстановлением окисью углерода, причем ее проводят в две стадии или непрерывно. В первом случае для ускорения окисления металла поток кислорода и спирта вначале пропускают через катализатор, о имеющии металл в восстановленном состоянии, затем кислород заменяют окисью углерода и получают таким образом карбонат, а металл возвращается в восстановленное состояние.

При непрерывном осуществлении процесса на катализатор подают поток, состоящий из оки- 7 си углерода, кислорода и спирта, причем этот состав может быть отрегулирован для получения оптимального количества карбоната.

После ряда циклов, проведенных как при раздельном питании СО и О>, так и при одновременном -и а .и, активно ь катализатора 20 остается практически неизменной.

Образующуюся в процессе карбоксилирования воду удаляют совместно с реакционными продуктами.

Способ может быть осуществлен в широко I диапазоне давлений дi) 200 атм и темпера! уре 20 -150 С, а также ири атмосферном дав IBHHH l! комнатHÎII T! мнеj)FITyре, IlpFI IB)l ограничение величин 77мператур зависит только E) f стойкости катализатора, предпочти ге)) ьно от 30 до 80 С. Давзе IH< до 200 атм нс вызын;I! г како- 30 го-либо изменения и высокого во станов,;сини металлов иа уиомян)тую 1)еакци)!).

Получение ката7изатора велrT либо дооавлением соединения матd.:..I;I tI нужных количествах в раствор, либо дисиср, ир:H>BFI«B)!!!i)7H мера в спирте или углеводород!!ых раствори- З телях, либо образоваии и мег;,:::-моиомс1и!!)го комплекса с последукицей его полимеризацией.

Пример !. В 60 мл СН,О!1 рас7воряют

3,19 г поли-4-винилииридина. Этог раствор ио каплям добавляют к 1и)створу 3,04 г Сц! I в 100 мл ацетонитрила и )7о.)упавши с коли чественным выходом светло-желтый осадок (очен ь чувствител ьиый к кислороду воздуха, который окисляет е!о в продукт )елового цвета). Гlолученный катализатор соответствует составу CuCI (ви!!илпиридин) 1, 2, т.е. 45 сожепжит избыток винилпиридина.

Пример 2. В реактор под давлением 5 кг/см загружают 1,5 г указанного катализатора. Поток О (3000 см /ч) сначала пропускают в аппарат, заполненный СНзОН, имеющий темI7epa7ypy 50 С, где он насыщается парами

CH OIi, а затем через катализатор, также имеющий температуру 50 С. .После окисления катализатора кислород заменяют СО, выделяют из реакционной смеси непрореагировавший СН ОН и диметилкарбо- у нат и конденсируют. Количество диметилкарбоната зависит от количества Си. Побочные продукты реакции не образуются (СОг — следы).

Пример "). В цилиндрический реактор объемом 6 см загружают 2,1 г катализатора под давлением 30 кг/см и при температуре 50 С.

Поток 20 мл/мин О! и 1,33 мл/ч жидкого СН,,ОН пропускают через этот реактор, а затем направляют в конденсатор для конденсирования продуктов реакции и промывной баритовый раствор для поглощения СО).

Метиловый спирт подают с помощью соответствующего насоса, который позволял вводить в реактор под высоким давлением очень малые количества жидкости.

После окисления катализатора О заменяют СО. Получают почти количественный выход диметилкарбоната по отношению Си (СО следы) .

После проведения 10 циклов последовательных стадий окисления и восстановления количество диметилкарбоната остается постоянным, что свидетельствует о неизменности активности катализатора.

Пример 4. Поток, состоящий из 16 мл/мин

СО, 5 мл/мин 0, и 1,33 мл/ч жидкого СН)ОН пропускают через 2,1 г катализатора, помещенного в реактор, имеющий объем 6 мл, под давлением 30 кг/см и при температуре 70 С.

Непрореагировавший СН„ОН и диметилкарбонат конденсируют в конденсаторе. Об)цее время процесса 10 ч. Получают 1 9 г диметилкарбоната.

Пример 5. Поток, состоящий из 16 мл/мин

СО, 5 мл/мин О!, 1,33 мл/ч жидкого этилового с))нрта, пропускают через 2,1 г катализатора, помещенного в реактор, имеющий объем 6 мл. иод давлением,30 кг/см и при 70 С.. Непрореагировавший этиловый спирт и диэтилкарбонат конденсируют в конденсаторе. Общее время процесса 10 ч. Получают 0,95 г диэтилкарбоната.

)!ример о. Поток, состоящий из 16 мл)мин

СО, 5 мл/мии О>, и 1,33 мл/ч жидкого аллилового с )ирта, пропуска)от через катализатор ири гех же условиях, что и B предыдущем примере 5, при 70С. 1lосле 10 получают

0,250 I диаллилкарбоната. !!ример 7. Г1оток, состоящий из !6 мл/мин (О, 5 мл/мин О., и 1,33 мл/ч (5! "; I) смсси метиловый спирт/этиловый спирт), пропускают через 2,1 г катализатор» IlpFI 70 С. Г! осле

l0 ч получают 0,80 I диметилкарбоната, О, 58 г метилкарбоната II 0,15 диэтилкарбонага.

Ф!)рз!))л cl изоб)р! е ни H !. Способ иолу IeHHH эфиров угольной кислоты общей формулы

R-О-С-О-Ы

0 где R — - алкнл CI — С:, а.7KB;II H С,— С,, взаимодействием соответству.ощего спирта, окиси углерода и кислорода п ри температуре

20 — 150 С и давлении в присутствии ката.)изатора, представляющего собой комплекс на основе соединения металла I, II, VIII групп периодической системы и органического основания, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве органического осно вания в катализаторе используют поли-4-винилпиридина.

603330

Составитель Г. Аиаион

Техред О. Луговая Корректор H.Макаревич

Тираж 559 !1одиисное

Редактор Т. Девятко

Закан 1673/62 с!!!ИИГ!И Госуд Ip< t ионного кочи1< i I СQBtòà Мииисi ров (ССР ип «лам изобретений ii огкрытий! l.,ч:1>, Москва. Ж-З5, Раугиская наб. д. ги5

Филиа.> Ill!1 1 «Г!атеит», г. Ужгород, ул. Г1роектн:rii, 4

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в процессе применяют катализатор на носителе — окиси кремния или алюминия.

3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 50 — 80 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

6 !. Патент ФРГ Х 1210853, кл 12о, 27.

1966.

2. Авторское свидетельство No 168286, кл. С 07 С 68/00, 1965.

3. Патент СССР М 359808, кл. С 07 С 68/ОО, н!,!дан с конвенционным приоритетом, 07.03.70.

Способ получения эфиров угольной кислоты Способ получения эфиров угольной кислоты Способ получения эфиров угольной кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к катализаторам на основе меди и способу синтеза органических карбонатов

Изобретение относится к органической химии, а именно к катализаторам на основе меди и способу синтеза органических карбонатов, которые применяются как заменители фосгена в синтезе поликарбонатов, изоцианатов и полиуретанов

Изобретение относится к способу получения диалкилкарбонатов, содержащему стадии (а) подачи мочевины и первичного спирта в зону реакции; (b) подачи каталитического комплекса - оловоорганическое соединение, высококипящий растворитель, содержащий электронодонорный атом, - в указанную зону реакции; (с) одновременно в указанной зоне реакции (i) взаимодействия части первичного спирта и мочевины в присутствии указанного оловоорганического соединения и указанного высококипящего растворителя, содержащего электронодонорный атом, до получения диалкилкарбоната, и (ii) удаления диалкилкарбоната и аммиака из указанной зоны реакции в виде пара, и относится также к гомогенному катализатору, применимому для взаимодействия мочевины и первичных спиртов для получения диалкилкарбонатов, содержащему комплекс оловоорганического соединения с бидентатным лигандом, который образует бидентатные 1:1 и/или монодентатные 1:2 аддукты с R'2SnX2, где Х обозначает Cl, R'O, R'COO или R'COS; R'3SnX, R'2SnO, Ph3-nR'SnXn или Ph4-nSnXn, где R' обозначает СqH2q-1, n= 0,1 или 2 и q = 1 - 12, и их смесями

Изобретение относится к технологии получения перфорированных метиловых эфиров угольной и хлоругольной кислоты - трифосгена или бис-(трихлорметил)карбоната и дифосгена или трихлорметилхлоркарбоната

Изобретение относится к усовершенствованному способу производства диалкилкарбоната, включающий стадии: (1) проведения реакции между первой смесью металлорганического соединения и диоксидом углерода, необязательно в присутствии алкилового спирта, содержащего линейную или разветвленную С1-С12 -алкильную группу, причем указанная первая смесь металлорганического соединения содержит смесь реакционноспособного металлорганического соединения, имеющего в своей молекуле две связи металл-кислород-углерод, и нерегенерируемого инертного соединения, которое образовано из указанного реакционноспособного металлорганического соединения и которое имеет в своей молекуле три связи металл-углерод, где указанное реакционноспособное металлорганическое соединение выбрано из группы, которую составляют: металлорганическое соединение, представленное формулой (1): где: М1 представляет собой атом олова или титана; каждый из заместителей R 1 и R2 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С1-С 12-алкильную группу, каждый из заместителей R 3 и R4 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную C1-С 12-алкильную группу, и каждый из индексов а и b представляет собой целое число от 0 до 2, а+b=2, каждый из индексов c и d представляет собой целое число от 0 до 2, и a+b+c+d=4; и металлорганическое соединение, представленное формулой (2): где: каждый из М2 и М 3 независимо друг от друга представляет собой атом олова или титана; каждый из заместителей R5, R6, R7 и R 8 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С1-С12 -алкильную группу; каждый из заместителей R9 и R10 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С1-С 12-алкильную группу; и каждый из индексов е, f, g и h представляет собой целое число от 0 до 2, e+f=2, g+h=2, каждый из индексов i и j представляет собой 1, е+f+i=3 и g+h+j=3, и где нерегенерируемое инертное соединение включает, по меньшей мере, одно соединение, представленное следующей формулой (6): где: M представляет собой атом олова или титана; каждый из заместителей R11, R 12 и R13 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С 1-С12-алкильную группу; заместитель R14 представляет собой линейную или разветвленную С1-С12-алкильную группу; и каждый из индексов k, l и m представляет собой целое число от 0 до 4, k+l+m=3 или 4, n представляет собой целое число 0 или 1, и k+l+m+n=4, с получением в результате реакционной смеси, содержащей диалкилкарбонат, образованный в ходе реакции, указанное негенерируемое инертное соединение и регенерируемое метаморфное металлорганическое соединение, образованное из указанного реакционноспособного металлорганического соединения; (2) разделения указанной реакционной смеси, необязательно в присутствии алкилового спирта, содержащего линейную или разветвленную С1-С 12-алкильную группу, на первую часть, содержащую диалкилкарбонат и указанное нерегенерируемое инертное соединение, и вторую часть, содержащую указанное регенерируемое метаморфное металлорганическое соединение; и (3) взаимодействия указанной второй части указанной реакционной смеси с алкиловым спиртом, содержащим линейную или разветвленную C1-C12 -алкильную группу, с образованием второй смеси металлорганического соединения и воды и удаления указанной воды из указанной второй смеси металлорганического соединения, причем указанная вторая смесь металлорганического соединения содержит смесь реакционноспособного металлорганического соединения, имеющего в своей молекуле две связи металл-кислород-углерод, и нерегенерируемого инертного соединения, которое образуется из указанного реакционноспособного металлорганического соединения и которое имеет в своей молекуле три связи металл-углерод, где указанное реакционноспособное металлоорганическое соединение включает, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, состоящей из металлорганического соединения, представленного формулой (1) и металлорганического соединения, представленного формулой (2), и указанное нерегенерируемое инертное соединение включает, по меньшей мере, одно соединение, представленное формулой (6)

Изобретение относится к усовершенствованному способу производства диалкилкарбоната, включающий стадии: (1) проведения реакции между первой смесью металлорганического соединения и диоксидом углерода, необязательно в присутствии алкилового спирта, содержащего линейную или разветвленную С1-С12 -алкильную группу, причем указанная первая смесь металлорганического соединения содержит смесь реакционноспособного металлорганического соединения, имеющего в своей молекуле две связи металл-кислород-углерод, и нерегенерируемого инертного соединения, которое образовано из указанного реакционноспособного металлорганического соединения и которое имеет в своей молекуле три связи металл-углерод, где указанное реакционноспособное металлорганическое соединение выбрано из группы, которую составляют: металлорганическое соединение, представленное формулой (1): где: М1 представляет собой атом олова или титана; каждый из заместителей R 1 и R2 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С1-С 12-алкильную группу, каждый из заместителей R 3 и R4 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную C1-С 12-алкильную группу, и каждый из индексов а и b представляет собой целое число от 0 до 2, а+b=2, каждый из индексов c и d представляет собой целое число от 0 до 2, и a+b+c+d=4; и металлорганическое соединение, представленное формулой (2): где: каждый из М2 и М 3 независимо друг от друга представляет собой атом олова или титана; каждый из заместителей R5, R6, R7 и R 8 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С1-С12 -алкильную группу; каждый из заместителей R9 и R10 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С1-С 12-алкильную группу; и каждый из индексов е, f, g и h представляет собой целое число от 0 до 2, e+f=2, g+h=2, каждый из индексов i и j представляет собой 1, е+f+i=3 и g+h+j=3, и где нерегенерируемое инертное соединение включает, по меньшей мере, одно соединение, представленное следующей формулой (6): где: M представляет собой атом олова или титана; каждый из заместителей R11, R 12 и R13 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С 1-С12-алкильную группу; заместитель R14 представляет собой линейную или разветвленную С1-С12-алкильную группу; и каждый из индексов k, l и m представляет собой целое число от 0 до 4, k+l+m=3 или 4, n представляет собой целое число 0 или 1, и k+l+m+n=4, с получением в результате реакционной смеси, содержащей диалкилкарбонат, образованный в ходе реакции, указанное негенерируемое инертное соединение и регенерируемое метаморфное металлорганическое соединение, образованное из указанного реакционноспособного металлорганического соединения; (2) разделения указанной реакционной смеси, необязательно в присутствии алкилового спирта, содержащего линейную или разветвленную С1-С 12-алкильную группу, на первую часть, содержащую диалкилкарбонат и указанное нерегенерируемое инертное соединение, и вторую часть, содержащую указанное регенерируемое метаморфное металлорганическое соединение; и (3) взаимодействия указанной второй части указанной реакционной смеси с алкиловым спиртом, содержащим линейную или разветвленную C1-C12 -алкильную группу, с образованием второй смеси металлорганического соединения и воды и удаления указанной воды из указанной второй смеси металлорганического соединения, причем указанная вторая смесь металлорганического соединения содержит смесь реакционноспособного металлорганического соединения, имеющего в своей молекуле две связи металл-кислород-углерод, и нерегенерируемого инертного соединения, которое образуется из указанного реакционноспособного металлорганического соединения и которое имеет в своей молекуле три связи металл-углерод, где указанное реакционноспособное металлоорганическое соединение включает, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, состоящей из металлорганического соединения, представленного формулой (1) и металлорганического соединения, представленного формулой (2), и указанное нерегенерируемое инертное соединение включает, по меньшей мере, одно соединение, представленное формулой (6)

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматического карбоната, включающему (1) проведение реакции между металлоорганическим соединением, имеющим связь металл-кислород-углерод, и диоксидом углерода с получением реакционной смеси, содержащей диалкилкарбонат, образованный в результате реакции, где указанное металлоорганическое соединение, имеющее связь металл-кислород-углерод, включает по крайней мере одно из соединений, выбранных из группы, состоящей из: металлоорганического соединения, представленного формулой (1): где М1 представляет собой атом олова; каждый из R1 и R 2 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-С12алкильную группу; каждый из R3 и R4 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-С12алкильную группу; каждый из а и b представляет собой целое число от 0 до 2, а+b=0-2, каждый из с и d представляет собой целое число от 0 до 4 и а+b+с+d=4; и металлоорганического соединения, представленного формулой (2): где каждый из М2 и М 3 представляет собой атом олова; каждый из R 5, R6, R7 и R8 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-C12 алкильную группу; каждый из R9 и R 10 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-C12алкильную группу; каждый из е, f, g и h представляет собой целое число от 0 до 2, е+f=0-2, g+h=0-2, каждый из i и j представляет собой целое число от 1 до 3, e+f+i=3 и g+h+j=3; (2) отделение диалкилкарбоната от реакционной смеси с получением остаточной жидкости и выполнение следующих стадий (3) и (4) в любом порядке, или частично, или полностью одновременно: (3) проведение реакции остаточной жидкости со спиртом, имеющим неразветвленную или разветвленную C 1-C12алкильную группу, с образованием по крайней мере одного металлоорганического соединения и воды и удаление воды из металлоорганического соединения и (4) проведение реакции диалкилкарбоната, отделенного на стадии (2), с ароматическим гидроксисоединением в присутствии катализатора реакции переэтерификации с получением ароматического карбоната, где указанное ароматическое гидроксисоединение представлено формулой (3): ArOH (3)

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматического карбоната, включающему (1) проведение реакции между металлоорганическим соединением, имеющим связь металл-кислород-углерод, и диоксидом углерода с получением реакционной смеси, содержащей диалкилкарбонат, образованный в результате реакции, где указанное металлоорганическое соединение, имеющее связь металл-кислород-углерод, включает по крайней мере одно из соединений, выбранных из группы, состоящей из: металлоорганического соединения, представленного формулой (1): где М1 представляет собой атом олова; каждый из R1 и R 2 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-С12алкильную группу; каждый из R3 и R4 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-С12алкильную группу; каждый из а и b представляет собой целое число от 0 до 2, а+b=0-2, каждый из с и d представляет собой целое число от 0 до 4 и а+b+с+d=4; и металлоорганического соединения, представленного формулой (2): где каждый из М2 и М 3 представляет собой атом олова; каждый из R 5, R6, R7 и R8 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-C12 алкильную группу; каждый из R9 и R 10 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-C12алкильную группу; каждый из е, f, g и h представляет собой целое число от 0 до 2, е+f=0-2, g+h=0-2, каждый из i и j представляет собой целое число от 1 до 3, e+f+i=3 и g+h+j=3; (2) отделение диалкилкарбоната от реакционной смеси с получением остаточной жидкости и выполнение следующих стадий (3) и (4) в любом порядке, или частично, или полностью одновременно: (3) проведение реакции остаточной жидкости со спиртом, имеющим неразветвленную или разветвленную C 1-C12алкильную группу, с образованием по крайней мере одного металлоорганического соединения и воды и удаление воды из металлоорганического соединения и (4) проведение реакции диалкилкарбоната, отделенного на стадии (2), с ароматическим гидроксисоединением в присутствии катализатора реакции переэтерификации с получением ароматического карбоната, где указанное ароматическое гидроксисоединение представлено формулой (3): ArOH (3)

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматического карбоната, который включает введение в реакцию исходного вещества, выбранного из группы, состоящей из диалкилкарбоната, представленного формулой (1), алкиларилкарбоната, представленного формулой (2), и их смеси, с реагентом, выбранным из группы, состоящей из ароматического моногидрокси-соединения, представленного формулой (3), алкиларилкарбоната, представленного формулой (4), и их смеси, в присутствии металлосодержащего катализатора, с отгонкой побочного продукта спиртов и/или побочного продукта диалкилкарбонатов из реакционной системы, получая тем самым ароматический карбонат, представленный формулой (5) и/или формулой (6), соответствующий исходному веществу и реагенту, и последующей очисткой полученного ароматического карбоната с использованием двух ректификационных колонн, где дистиллят из первой ректификационной колонны направляют во вторую ректификационную колонну, и ароматический карбонат получают в виде кубового продукта, причем металлосодержащий катализатор является органической полититаноксановой композицией с молекулярным весом 480 или выше, которая содержит по меньшей мере два атома титана и растворена в жидкой фазе в реакционной системе или присутствует в виде жидкости во время реакции где R1, R2 и R 3 в формулах (1)-(4) независимо означают алкильную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, алициклическую группу, имеющую от 3 до 10 атомов углерода, или аралкильную группу, имеющую от 6 до 10 атомов углерода, и Ar1, Ar2 и Ar 3 независимо означают ароматическую группу, имеющую от 5 до 30 атомов углерода, и где каждый из R и Ar в формулах (5) и (6) выбран из R1, R2, R3, Ar 1, Ar2 и Ar3 соответствующего исходного вещества и реагента
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-04-02T03:53:53
Наверх