Способ получения ди-(г/'?г-бутил)пирокарбоната



 

СПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕ ГЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 16.11.1972 (№ 1749149 23-4) М. Кл. С 07с 69 00 с присоединением заявки ¹â€”

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Приоритет—

Опубликовано 05.XI.! 973. Бюллетень ¹ 45

УДK 547Л93 214.022.2 (088.8) o

Заявитель

Институт биологической и медицинской химии AMH СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(ТРЕТ-БУТИЛ) ПИРОКАРБОНАТА

Изо б ретенне относится к усовершвнствованному способу пол учения ди-(трет-бутил)пирокарбо ната, который применяют,,например, для .производства N-трет-бутилоксикарбонилыных п роиз водных аминокислот, используемых при синтезе пе пти дов.

Известен общий с посо б,получения пироиарбонатов:из ал килуглекислой соли щелочного металла и ал килоксикаpooнилхлорида.

Однако для получения ди-(трет-бутил)пи рокарбоната этот способ не пригоден из-за нестабильности трет-бутилоксикарбонилхлорида. Известен также способ получения дн-(трет - бутил) пирокарбоната фосгенированием трет-бутилкарбоната щелочного металла, характеризуемый низким выходом целевого продукта (= 5%). Другой способ получения ди-(трет-б утил) пирокарбо ната основан на взаимодействии трет-бутилк@рбо ната щелочного металла, например натрия, с хлорангидридом трихлоруксусной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Недостатками этого способа являются сравнительно невысокий (55,p) выход целевого продукта и длительность inpoцесса реакции (— 16 час).

С целью повышения выхода целевого продукта и сокращения |продолжительности процесса предложено в,качестве хлорангидрида карбоновой кислоты использовать хлора нгидрид нипр озамещенной бензойной кислоты и процесс вести в присутствии диметилформамида.

Это позволяет почти в 1,5 раза увеличить в выход целевого продукта и в 2 раза сократить, продолжительность, реакции.

Предлагаемый с1п особ осуществляют следующим обер,азом.

К 2 эквивалентам трет-бутилка рбоната на-!

О -.рия, полученного предварительно известным способом, например путем обработки трет-бу-.шлата н ат рия углекислым газом, добавляют

1 эквивалент хлорангидрида моно- или динитрозамещенной бензойной кислоты, после че-!

5 го к смеси приливают диметилформамид и перемешивают при комнатной температуре, а затем 1 час пр|и 50 С. Для выделения целевого продукта реа|кционную смесь обра батывают водой, отделяют органический слой от водного. промывают, высушивают и отгоняют органичеокий раство ритель. Выход ди-(трет-б1тил) пироскарбоната 70 — 83%. Из водного слоя;под кислением соляной кислотой выделяют 90 — 92 /О нитрозамещенной оензойной кислоты.

Пример 1. В суспензию 115,2 г (!.2 .поль) трет-бутилата натрия в 2 л петролейного эфира барботируют СО, до привеса

53 г. К образова вшейся суспензии трет-бутилкарбопата натрия приливают раствор 115 г

405866

Предмет изобретения

Составитель С. Зуммеров

Техред Т. Ускова

Редактор 3. Горбунова

Корректор Н. Аук

Заказ 209 Изд. № 252 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» (0,5 мо гь) 3,5-динитробензоилхлорида в 200 лл бензола и перемешивают 4 час при 20 С. 3атем к смеси прибавляют 100 мл диметилформамида, перемешивают еще 2 час при 20 С .и

1 час при 50 С, охлаждают до 15 С и приливают =500 ил воды до,растворения осад ка солей. Органический слой отделяют, промы.вают водой и сушат MgSO4. После отгонки растворителя (40 С/10 лгм рт. ст.) остаток пе регоняют в вакууме. Получают 78,0 г (71,5%) ди-(трет-бутил) -пирокарбоната, т. кип. 75—

78 C/3 мл рт. ст., т. пл. 21 — 23 С, что соответствует литературным данным. Промывочные воды подкисляют соляной кислотой и отфильтровывают 9б,2 г (91% ) 3,5-динитробензойной кислоты.

Пример 2. В условиях,приме1ра 1 из 70 г (0,5 ноль) трет-бутилкарбоната натрия и 37 г (0,2 лоль) хлорангидрида о-нитробензой ной киcлоты получают 36,3 г (83%),ди-(трет-бутил) пирокарбоната, т. кип. 75 — 80 С/3 лм рт. ст. Подкислением промыаных вод выделяют

30,8 г (92% ) о-нитробензой ной кислоты.

Способ получения ди-(трет-.бутил),пирокарбоната взаимодействием трет-бутил1карбоната

10 щелочного металла с хло ра нгидридом карбоновой кислоты с,последующ|им выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого, продукта и сокращения продол15 жительности .процесса, в качестве хлорангндрида .карбоновой кислоты используют хлорангидрид нитрозагмещенной бензойной iKHc;IQTbl и .процесс ведут в присутствии диметилформамида.

Способ получения ди-(г/?г-бутил)пирокарбоната Способ получения ди-(г/?г-бутил)пирокарбоната 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к технологии получения перфорированных метиловых эфиров угольной и хлоругольной кислоты - трифосгена или бис-(трихлорметил)карбоната и дифосгена или трихлорметилхлоркарбоната

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматического карбоната, включающему (1) проведение реакции между металлоорганическим соединением, имеющим связь металл-кислород-углерод, и диоксидом углерода с получением реакционной смеси, содержащей диалкилкарбонат, образованный в результате реакции, где указанное металлоорганическое соединение, имеющее связь металл-кислород-углерод, включает по крайней мере одно из соединений, выбранных из группы, состоящей из: металлоорганического соединения, представленного формулой (1): где М1 представляет собой атом олова; каждый из R1 и R 2 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-С12алкильную группу; каждый из R3 и R4 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-С12алкильную группу; каждый из а и b представляет собой целое число от 0 до 2, а+b=0-2, каждый из с и d представляет собой целое число от 0 до 4 и а+b+с+d=4; и металлоорганического соединения, представленного формулой (2): где каждый из М2 и М 3 представляет собой атом олова; каждый из R 5, R6, R7 и R8 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-C12 алкильную группу; каждый из R9 и R 10 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-C12алкильную группу; каждый из е, f, g и h представляет собой целое число от 0 до 2, е+f=0-2, g+h=0-2, каждый из i и j представляет собой целое число от 1 до 3, e+f+i=3 и g+h+j=3; (2) отделение диалкилкарбоната от реакционной смеси с получением остаточной жидкости и выполнение следующих стадий (3) и (4) в любом порядке, или частично, или полностью одновременно: (3) проведение реакции остаточной жидкости со спиртом, имеющим неразветвленную или разветвленную C 1-C12алкильную группу, с образованием по крайней мере одного металлоорганического соединения и воды и удаление воды из металлоорганического соединения и (4) проведение реакции диалкилкарбоната, отделенного на стадии (2), с ароматическим гидроксисоединением в присутствии катализатора реакции переэтерификации с получением ароматического карбоната, где указанное ароматическое гидроксисоединение представлено формулой (3): ArOH (3)

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматического карбоната, который включает введение в реакцию исходного вещества, выбранного из группы, состоящей из диалкилкарбоната, представленного формулой (1), алкиларилкарбоната, представленного формулой (2), и их смеси, с реагентом, выбранным из группы, состоящей из ароматического моногидрокси-соединения, представленного формулой (3), алкиларилкарбоната, представленного формулой (4), и их смеси, в присутствии металлосодержащего катализатора, с отгонкой побочного продукта спиртов и/или побочного продукта диалкилкарбонатов из реакционной системы, получая тем самым ароматический карбонат, представленный формулой (5) и/или формулой (6), соответствующий исходному веществу и реагенту, и последующей очисткой полученного ароматического карбоната с использованием двух ректификационных колонн, где дистиллят из первой ректификационной колонны направляют во вторую ректификационную колонну, и ароматический карбонат получают в виде кубового продукта, причем металлосодержащий катализатор является органической полититаноксановой композицией с молекулярным весом 480 или выше, которая содержит по меньшей мере два атома титана и растворена в жидкой фазе в реакционной системе или присутствует в виде жидкости во время реакции где R1, R2 и R 3 в формулах (1)-(4) независимо означают алкильную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, алициклическую группу, имеющую от 3 до 10 атомов углерода, или аралкильную группу, имеющую от 6 до 10 атомов углерода, и Ar1, Ar2 и Ar 3 независимо означают ароматическую группу, имеющую от 5 до 30 атомов углерода, и где каждый из R и Ar в формулах (5) и (6) выбран из R1, R2, R3, Ar 1, Ar2 и Ar3 соответствующего исходного вещества и реагента

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматического карбоната, включающему стадии непрерывной подачи алифатического карбоната, представленного следующей общей формулой (1), в качестве сырья ароматического моногидроксисоединения, представленного следующей общей формулой (2), в качестве реагента и металлсодержащего катализатора на ступень выше куба первой многоступенчатой ректификационной колонны, с тем, чтобы провести реакцию; и непрерывного вывода из реакционной системы в газообразной форме низкокипящего компонента, содержащего побочно образующийся в реакции спирт, и непрерывного вывода из нижней части колонны в жидком виде ароматического карбоната, представленного следующей общей формулой (3), полученного из сырья и реагента и, необязательно, диарилкарбоната, представленного общей формулой (4), где R 1 в общих формулах (1) и (2) представляет алифатическую группу, имеющую от 4 до 6 углеродных атомов, и Аr1 представляет ароматическую группу, имеющую от 5 до 30 углеродных атомов, где R2 и Аr2 в общей формуле (3) являются такими же, как и R1 и Аr1 в сырье и реагенте соответственно, в котором указанный металлсодержащий катализатор в указанной реакции растворен в жидкой фазе или присутствует в процессе указанной реакции в жидкой форме, и указанный металлсодержащий катализатор включает органический титанат, имеющий, по меньшей мере, одну связь Ti-O-Ti

Изобретение относится к способам получения органических карбонатов и карбаматов

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкандиола и диалкилкарбоната, включающему: (а) взаимодействие исходного алкиленкарбоната и алканола в первой реакционной зоне в условиях переэтерификации с получением смеси продуктов, содержащей диалкилкарбонат, непревращенный алканол, алкандиол, непревращенный алкиленкарбонат и димеры алкандиола; (b) отделение диалкилкарбоната и алканола от смеси продуктов с получением потока кубового продукта, содержащего алкандиол, непревращенный алкиленкарбонат и димеры алкандиола; (с) извлечение диалкилкарбоната; и (d) выделение алкандиола из потока кубового продукта, оставляя при этом рециркулируемый поток, содержащий непревращенный алкиленкарбонат и димеры алкандиола; причем способ дополнительно включает (е) пропускание, по меньшей мере, части рециркулируемого потока во вторую реакционную зону, в которой димеры алкандиола превращают в высококипящие олигомеры алкандиола посредством реакции димеров с алкиленоксидом или алкиленкарбонатом с получением вытекающего потока, содержащего олигомеры; (f) отделение высококипящих олигомеров от вытекающего потока, содержащего олигомеры, с получением оставшегося потока, содержащего алкиленкарбонат; и (g) рециркуляцию оставшегося потока, содержащего алкиленкарбонат, в первую реакционную зону

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкандиола и диалкилкарбоната, включающему: (а) взаимодействие исходного алкиленкарбоната и алканола в реакционной зоне в условиях переэтерификации с получением смеси продуктов, содержащей диалкилкарбонат, непревращенный алканол, алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат; (b) отделение диалкилкарбоната и непревращенного алканола от смеси продуктов с получением потока кубового продукта, содержащего алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат; (с) извлечение диалкилкарбоната; и (d) выделение потока, содержащего алкандиол, из потока кубового продукта, оставляя при этом рециркулируемый поток, содержащий непревращенный алкиленкарбонат, в котором рециркулируемый поток, содержащий непревращенный алкиленкарбонат, расщепляют, по меньшей мере, на две порции и, по меньшей мере, одну порцию рециркулируют в реакционную зону, и другую порцию подвергают гидролизу с получением алкандиола и диоксида углерода
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-19T09:47:42
Наверх