A.È. Рахимов, А.В..Бакланов, П.В. Вершинин, Л.И. Кутянин, A Ш. Лукманов, А,P. Держинский, Л.Д. Конюшкин и Е.Н. Прилежаеэа (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(АЛКИЛСУЛЬФОНИЛ)вЂ”

-ЗТИЛ-ТРЕТ.-БУТИЛПЕРЕКИСЕЙ Q-5О -СН СН, -ООС(СНэ)з

Из:бретение относится к способу получения 2-(алкилсульфонил)-этил-трет-бутилперекисей обшей формулы где тс - С - С вЂ” алкил, которые находят широкое применение в качестве инициаторов свободнорадикальных реакций,в процессах вулканиэации, Щ сульфохлорирования.

Известен способ получения 2-(алкилсульфонил)-этил-трет-бутилперекисей путем взаимодействия алкилвннйлсульфонов с трет.-бутилгидроперекисью в 15 присутствии гидроокиси бензилтриметиламмони я (1) .

Процесс проводят при мольном сооТ ношении алкилвинилсульфоны : трет.вЂ”

-бутилгидроперекись, равном 1:2, в . 20 присутствии 40%-ного водного раствора гидроокиси бенэнлтриметиламмония и растворителя диоксана,взятого из расчета 4 объема на 1 объем реакционной массы, при 20-25 С. Продолжительность 25 процесса 3,5 вЂ” 4 суток. Выход продукта реакции после обработки и отмывки от диоксан.з 76-90%.

Недостатком такого способа является низкий выход целевого продукта. 30

С целью увеличения выхода целевого продукта по предлагаемому способу в качестве функционального производного сульфонов используют 2"хлорэтилалкилсульфоны и процесс ведут прн 30-50 С и мольном соотношении трет;бутилгидроперекись: 2-хлорэтилалкилсульфон s щелочной агент, равном l:1i1,5-1,5.

Выход целевого продукта 90-95%.

П р и и е р l. К смеси 0,45 r трет.-бутилгндроперекиси и 0,9 мл

20%-ного водного раствора едкого натра, приготовленной при 15РС, прибавляют в течение 0,5 ч 0,78 г 2-хлордиэтилсульфона так, чтобы температура не превышала 20 С. После прибавления температуру повылают до 30 С и реакционную массу выдерживают при этой температуре 2,5 ч.

Затем органический слой отделяют, промывают водой до нейтрального значения рН и высушивают в вакууме ° По" лучают 1,05 г 2-(этилсульфонил)-этил-трет-бутилперекнси в виде масла, ..кип. 127-128 С/0,05 мм рт.ст., 1,4518. Содержание активного кислорода 7,23%. Выход целевого продукта 95%.

Пример 2. K смеси 0,923 r

2-хлорэтилбутилсульфона и 0,64 г

614102

70%-ной трет.-бутилгидроперекиси добавляют при 30 С в течение . 1 ч 1,8 мл

"10%-ного раствора. едкого натра так, чтобы рН реакционной смеси не превышал 8. Затем нагревают эмульсию при этой температуре еще 3 ч и после 5

"обработки по примеру 1 получают 1,2 r

2-(бутилсульфонил) -этил-трет. вЂ .бутилперекиси, т.пл. 25-27 С, гг 1,4521.

Содержание активного кислорода 6,06%.

Выход целевого продукта 90%.

Пример 3. Х смеси 0,45 r трет.-бутилгидроперекиси и 0,52 мл

40%-ного раствора едкого натра добав.ляют 1,2 г 2-хлорэтилоктилсульфона в течение 0,5 ч так, чтобы температу- 15 ра -реакционной смеси не превышала

l5 С. Затем прекращают охлаждать, теме пературу повышают до 30 С и при этой температуре выдерживают смесь 5 ч, пос ле чего приливают 5 мл воды, органи- 20 ческий слой отделяют и обрабатывают по примеру 1. Получают 1,46 г 2-(октилсульфонил)-этил-трет.-бутилперекиси, т.пл. 11-13 С, гг. 1,4549,г1 4 1,001h

Найдено, Фг С 57,33г Н 10,17г

5 11,02.

Сг4ИЬ064ВВычислено,Ъг С 57,11г Н 10,27г

8 10 89.

Содержание активного кислорода

4,96%. Выход целевого продукта 91%.

Пример 4. Из 0,67 г 2-хлорэтилдецилсульфона - 0,23 r трет.-бутилгидроперекиси и 0,53 мл 20%-ного раствора едкого натра (илн 0,77 мл едкого кали) по методике примера 3, но с тем

35 отличием, что для полноты реакции реакционную массу нагревают при 50 С в течение 0,5 ч, получают соответственно 0,81 r (выход 93%) или 0,8 г (выход 90%) 2-(децилсульфонил)-этил- 4О

-трет.-бутилперекиси.. Температура плавления целевого продукта 10-11 С, 1,4558.

Найдено, Ъг С 59,51г Н 10,52г

5 10,10. 45

Сгьнз2046.

Вычислено, Фг С 59,59г Н 10,63г

S 9,94. Пример . 5. K смеси 0,45 r. трет.-бутилгидроперекиеи и.1,04 мл

25Ú-ного раствора едкого натра добавляют 1,2 г 2-этилгексил-2-хлорэтилсульфона в течение 1 ч при 15-20 С, после чего при внешнем обогреве и температуре 35-40 С реакционную массу выдерживают $ ч. Затем органический олой отделяют и обрабатывают по примеру 1. Получают 1,44 г 2-(2-этилгексилсульфоиил)-этил-трет-бутилперекиси, и 1,4558.

Найдено, Ъг С 57,23г Н 10,,12г

5 11,00.

Ct;H O4S, ЦНИИПИ Заказ 3640/23 Тираж

BbPiHcJIeHo, % С 57 1.--, H 10 б 10,89 °

Содержание активного кислорода

5,12%. Выход целевого продукта 94%.

Пример 6. К смеси 240 r

90%-ного 2-хлорэтилоктилсульфона, 116 г 78%-ной трет.-бутилгидроперекнси и 500 мл ацетона при,15-20>С приливают в течение 1 ч .200 мл 20%-ного раствора едкого натра так, чтобы температура реакционной массы не превышала 20 С, после чего выдерживают при этой температуре 0,5 ч, затем температуру повышают до 35 С и выдерживают еще 3 ч. Окончание процесса определяют по исчезновению 2-хлорэтилоктилсульфона. Далее органический слой отделяют, растворитель удаляют в вакууме (1040 мм рт,ст), оставшийся продукт промывают водой до нейтрального значениярН, высушивают сульфатом магния и последний отфильтровывают. Получают 284 г продукта в виде масла с содержанием

2-(октилсульфоннл)-этил-трет.-бутилперекиси (гго активному кислороду) 86%.

Выход целевого продукта 92В (на исходный 2-хлорэтилоктилсульфон), гг 1,4550.

Преимуществом предлагаемого способа язляется высокий выход целевого г.родукта, что позволяет исключить очистку

2-(алкилсульфонил)-этил-трет.-бутилперекисей, а также сокращение времени протекания процесса до 2,5-6 ч вместо

3,5-4 суток. Такой способ дает возможность испольэовать технические продукты без дополнительной очистки, в частности 90В-ный 2-хлорэтилалкилсульфон и 70-78%-ную трет.-бутилгидроперекись.

Преимуществом способа является использование более доступного сырья.

Формула изобретения

Способ получения 2-(алкилсульфонил).-этил-трет-бутилперекисей общей формулы

Я-Ьо -СН СН;ООС(СИ,) где Ч - С - С, -алкил, путем взаимодействия трет.-бутилгидроперекнси с функциональными производными сульфонов в присутствии щелочного агента, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве функционального производного сульфонов используют 2-хлорэтилалкилсульфоны и прецесс ведут при 30-50 С и мольном соотношении трет.-бутилгидроперекнсь : 2-хлор-этилалкилсульфон : щелочной агент равном lгlгl,1-1,5.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: l. Прилежаева Е.Н., гггмонина Л.И.

K вопросу о взаимодействии незамещениых винилсульфонов с гидроперекисями Органическая химия, 1972, Ю 8; с. 548.

559 Подписное

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул. Проектная,4

Способ получения 2-(алкилсульфонил)этил-трет-бутилперекисей

Способ получения моноацилмочевин // 614100

Способ получения мочевины // 614099

Способ получения мочевины // 614098

, -бис-(карбметокси) , -динитро-1,3-диаминоадамантан, как полупродукт для синтеза 1,3-бис-(нитрамино)-адамантана // 614095

Способ получения -нитрозодифениламина // 614094

Многократнозамещенные диарил- -(трет.амино)пропанолы, проявляющие диуретическое и салуретическое действие // 614093

Способ получения изопарафиновых углеводородов // 614079

Способ получения 11-дезоксипентанорпростагландинов или их солей // 613719

Способ получения полиеновых соединений или их солей // 613718

Карбаматы фенилалкиламиноспиртов и способы их получения // 2104266

Изобретение относится к способу получения этих соединений

Способ получения ванилиновой кислоты // 2109008

Изобретение относится к способу получения ванилиновой кислоты, которая может быть использована в химической, пищевой, парфюмерной промышленности, медицине и других областях техники, использующих ванилиновую кислоту и продукты ее переработки

Аналоги 15-дезоксиспергуалина, способ их получения, способ получения промежуточных соединений (варианты), аминозащищенные соединения в качестве промежуточных соединений и фармацевтическая композиция на основе аналогов 15-дезоксиспергуалина // 2113431

Способ получения тетрафторметана // 2117652

Изобретение относится к синтезу тетрафторметана из углерода и фтора

Способ получения сложных эфиров циклопропана из 3-метилбут- 2-ен-1-аля // 2120936

Изобретение относится к новому способу получения некоторых сложных эфиров циклопропана, применяемых в синтезе важных пестицидов

Способ получения дезинфицирующего средства // 2122866

Изобретение относится к производству антимикробных препаратов, в частности, может быть использовано для дезинфекционной обработки, предотвращения образования плесневых грибов и других нежелательных микроорганизмов в помещениях, оборудовании предприятий пищевой промышленности, ветеринарии, в медицине, может быть использовано также для защиты продуктов питания, в качестве добавок в краски, лаки, водноэмульсионные составы

Способ очистки гликолевого раствора // 2128640

Изобретение относится к способу очистки гликолевого раствора, который образуется во время различных обработок эфлюентов добычи нефти или газа с помощью гликолей

Способ получения перфторуглеродов // 2130007

Изобретение относится к синтезу перфторуглеродов общей формулы CnF2n+2, где n = 1 - 4

Способ получения компонента для синтетических моющих средств // 2140899

Изобретение относится к получению компонента моющих средств

Способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля // 2143419

Изобретение относится к технологии получения исходных мономеров для производства полисульфидных олигомеров