Способ получения (циклооктадиен1,5)-дурохинонникеля

 

!

О П И- -Е

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

{l1) +14112

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. свид-ву (22} аявлено30.12.76 (21) 2435917/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет

2 (51} М. Кл.

С 07 F 15/04

Государственный комитет

Соовта в1инистроо СССР оо делам изоорвтвний и открытий (43) Опубликовано 05.07.78рюллетень № 25 (53} УЙК 547.257.4..07 {088.8) (45) Дата опубликования описания)ч.ОВ. 74. (72) Авторы изобретения

А. Н. Несмеянов, Л. С. Исаева и Т. A. Пеганова

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

AH СССР (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (ЦИК,ГКЮКТАДИЕН-1,5) ДУРОХИНОННИХЕЛЯ

Изобретение относится к улучшенному способу получения (циклооктадиен-l,5)äópîõèíîíникеля, который применяют как катализатор полимернзации ненасыщенных соединений.

Известно всего два способа получения (циклооктадиен-1,5) -дурохинонникеля. Обычно его получают кипячением хлористометиленового раствора, содержащего дурохинон, циклооктадиен-1,5 и тетракарбонил никеля (1), Недостатком этого способа является использование очень токсичного тетранарбонила никеля, не уступающего в этом отношении синильной кислоте, Кроме того, тетракарбонил никеля обладает канцерогенным действием, что пол.. ностью исключает возможность его применения. .По технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому способу наиболее близок способ получения (циклооктадиен-1,5) дурохинонникеля, заключающийся в том, что неустойчивый аддукт общей формулы ((СаНо) Nl 0Q), где DQ — дурохинон, подвергают взаимодействию с циклооктадненом-1,5 в среде хлористого метилена в атмосфере инертного газа (2). Выход целевого продукта .40%.

Недостатками такого способа являются необходимость использования неустойчивого аддукта и невысокий выход целевого продукта.

С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса по предлагаемому способу дурохинон подвергают взаимодействию с циклооктадиеном-l,5 н бис(л-аллил)-никелем в среде эфира как органи-

> ческого растворителя в инертной атмосфере.

Выход целевого продукта .равен 78%.

Предлагаемый способ применим такЖе и для синтеза других (диен) дурохиноновых комплексов никеля, например (дициклопентадиен) дурохинонннкеля. . Пример. В двугорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой и вводом для газа, в атмосфере аргона вносят 2,95 r (18 ммоль) дурохннона и 10 мл циклооктадиена-l,5. К получен15 ной смеси при комнатной температуре приливают 120 мл эфирного раствора, содержащего

12 ммоль бис-(а-аллил) никеля. Реакционную смесь перемешивают при 22 С в течение 3 суток, Выпавший в осадок (циклооктадиен- 1,5) дурохинонникель (3,2б г) отфильтровывают эфиром и высушивают в вакууме. Дальнейшую очистку комплекса проводят на воздухе. Сырой продукт растворяют в хлористом метилене, полученный раствор фильтруют и упаривают до минимального объема. При обработке его ленд таном выделяют 3,06 г (78%, считая на взя614112

Формула изобретения

Редактор 3. Бородкина

Заказ 3641/24

IlHHHI1H Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам нзооретений н открытий

I I 3035, Москва, Ж-35, Раушская иао., д. 4г5

Филиал П Г1 П «Г!атент», г. Ужгород, ул. Г!рое ктная, 4 тый в реакцию бис-(4 -аллил) никель! (циклооктаднен-l,5) дурохинонникеля, т.разл. 205 С.

И К-спектр (КВг в таблетка x): geo 1552 с м .

Литературные данные: т.разл. 205 С спектр: yc„ 1553 см, Найдено, %:- С 65,17; Н 7,40; Ni .17,85.

C3I}H34Ni03

Вычислено, %: С 65,30; Н 7,31; Ni 17,73.

Оставшийся маточный раствор упаривают в вакууме досуха, Отгон, содержащий циклооктадиея-1,5, используют для повторного синтеза (циклооктадиен-1,5) дурохинонникеля.

Из твердого остатка с помощью тонкослойной хроматографии на окиси алюминия смесью петролейный эфир: хлористый метилен (l:1) выделяют 1,28 г не вступившего в реакцию дурохинона.

Преимуществами предлагаемого способа получения (циклооктадиен-1,5) дурохинонникеля по сравнению с известными являкутся высокий (78%) выход целевого продукта и упрощение процесса за счет исключения использования неустойчивого -amyn a.

Способ получения (циклооктаднен-1,5) дурохинонникеля на основе циклооктадиена-I 5 у с использованием органического растворителя н инертной атмосферы, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, циклооктадиен-1,5 подвергают взаимодействию с дурохиноном и бис-(и-аллил)-никелем в среде эфира т® как органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. G. N. Schrauzer, H. Thyret. Neuartige

«Sandwich» — Verbindungen des Nickel (О).

Zur Kenntnis чоп Durochinon — Nicket (О)—

Komplexen iч1(cyclischen Dienen. Z. Naturforsch. 17 Ь, 73 (1962).

2. Несмеянов А. Н.; Исаева Л. С., Лоренс Л. Н., Вайнберг А. М. и Некрасов Ю. С.

Ю Взаимодействие бис- (д-аллил) никеля с дурохиноном. ДАН СССР 1972, вып. 205, с. 1362.

Составитель О. Смирнова

Техред С. Луговая. Корректор С. Патрушева

Тираж 559 Подписное