Вискоза

 

Союз Советскнк

Соцмалнстнцесва

Республик

<»>631077 (61)Дополнительный к патенту (ЩЗаннлено 29.07.75(2>) 2163089/23 05 (Sl) М. Кл.

D01 F 2/06 (23) (ЧРноритЕт (32) 30 07 74

) 0463/74 . 26.05.75

Швейцария (ЗЗ) (43) Опубликовано30.10,78.Бюллетень №40

Гввудврвтввинвй ввнвтвт

Фвввтв аииивтрвэ ИВФ вв лвлвм извбрвтввва и втврнтий (5З) УДК 677.463. .021. 34 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 05.12.78 (У2) Авторы Иностранцы изобретения Клауанне Маурнц (Франция) н Райнер Вольф (ФР ) Иностранная фирма

Сандос АГ

{ Швейцария) (ЩЗанвитель (54) ВИСКОЗА

Изобретение относится к области получения негорючих вискоэных волокон.

Известна вискоза, которая содержит антипирен трио-(дибрампропил) -фосфат в количестве 5-35 % от веса aL -целлюлозы $1) . Огнестойкость изделий, сфврмв.;. ванных из давкой вискозы, недостаточно высока

Пель изобретения - повышение огнестойкости изделий, сформованных из вискозы.

Поставленная пель достигается засчет того, что вискоза содержит в качестве антипирена соединение обшей формулы А

Rq Rg я / g /

В1 С-0 X X О-С В1

$0 йl

С Р-О-Р С б, б б1

В СНО О СН Я, 2 (3 З

А где Х -.кислород или сера, Я - водород, алкил с 1-4 атомамиС, 4

-СИ Се.,СН Вг«и ф; к — водород, алкил с 1-4 атомамнС,.

-СН С,СН Вг нли Я, н М вместе с обшнм атомом углерода образуют цнклогексилнденовое, цнклогексенилиденовое нли 3, 4-дибромциклогексилиденовое кольцо;

Яв и Мв — водород или алкил с 1-4 атомами С;

Я+ -водород или метил, Ю причем минимум один из эаместнте лей М - К не является водородом, и если н, н R означают «4. Н С(, «СН Вг, или вместе с обшнм атомом С образуют кольцо, то R>, Q. и Я означают водо3á род, а если Х-кнслррод, то R и Я означают -СН Ck, или СН В -, или вместе с общим атомом С образуют вышеука занное кольцо.

Соединение формулы А добавляют в

20 раствор пеллюлозы, полученный по ксантогенатному методу, -вискозу.

Добавление могут проводить непрерывно или периодически при интенсивном перемешиванни целлюлозного раствора. Можйа но также соединения формулы А сначарого 2-хлор-2-тионо-5,5-бис-(бромметил)-,3,3-пиоксафосфоринана формулы

ОСН2 СН2вг в качестве промежуточного продукта, который для дальнейшей очйстки, например, перекрнсталлнзовывается иэ тетрахлоруглерода. Точка плавления 106-108 С.

71,7 вес.ч. этого соединения растворяют в 136 вес. ч. тетрагидрофурана.

Затем добавляют 16,3 вес.ч. пиридина и 1,8 вес. ч. воды и смесь перемешива» ют в течение 4 ч при температуре флегмы. По окончании реакции охлаждают до

20 С, добавляют 300 вес. ч. этилацетат и смесь промывают водой.

После концентрирования органической фазы кристаллизуются 38 вес. ч. соедичения формулъt

31 СВ CK O ВР /-» /

С Р-О-Р

Вi СК AK О g ОСК

Ос гальные соединения, соответствующие обшей формуле 4, получают аналогичным образом.

Пример 2. В 200 вес. ч. целлюлозного раствора на ксантогенатной основе, который содержит 18 вес. ч. d.—

-целлюлозы, добавляют при перемешивании

16,4 вес. ч. 22 ной водной дисперсии огнестойкого активного вещества следующей формулы

СН3 Сизо

СНу ОН 0 3 2

3 631077 ла мелко писпергировать в воде и добавлять к целлюлозному раствору в виде водной дисперсии. Во всех случаях может быть выгодным добавление обычных стабилизаторов дисперсий и писпергаторов. у

Добавление антипиренов лищь незначительно влияет на технически важные свойства полученной регенерированной целлюлозы, приобретающей невоспламеняемость, Считая на а(целлюлозу можно распре- >Ф делять, к примеру, от 5 до 35 вес.% антипирена в вискозе. Предпочтительно применяют количества 10-25%. Из целлюлозного раствора, который содержит продукты превращения, известным обра- М зом цри формовании получается регене» рированная целлюлоза. В качестве способов формования имеется в виду образо ванне нитей и пленок,формование иэ целлюлозного раствора в осадительной (прядильной) ванне при применении мелких сопл или .шелевых фильер, При этом для получения нитей нэ регенерированной целлюлозы или для получения пленки можно испольэовать обычные осадительные ванны. При этом содержащиеся в вискозе антипирены хорошо включаются s получаемый материал иэ целлюлозного регенерата. Наряду с соединением формулы А могут применяться другие, тормозящие воспламенение, вещества. Такими соедине ниями являются продукты превращения фосфорнитрилхлорнда с гликолями, например неопентилгликоль, или циклодифосфазаны, например 2, 4- дианилино-2, 4-диоксо-1,3-дифенилциклодифосфаэан. Доля пругих компонентов может варьироваться в широких пределах и может составлять до

90% от всего применяемого количества подавляющего воспламенение состава. Пре-» имущественно применяют 10-70%, в особенности 15-60% продукта превращения между фосфорнитрилхлорипом и гликолем или циклопифосфазана, считая на общее количество применяемой для подавления воспламенения комбинации, причем последнее соответствует указанным выше количествам.

П р н м е р 1. 338,8 вес. ч. тиофосфорнлхлорнда растворяют в 3000вес.ч.

М бензола и при 20 С смешивают с

314,4 вес. ч. пиридина. Затем при 2025 С в течение 30 мин добавляют

523,9 вес. ч. 2,2-бис-(бромметил)-1,3-пропандиола, После этого смесь перемешива ют при 50 С втечение 24 ч, охлаждают о по 20 С; фильтруют и фильтрат упаривают в вакууме. Получают 743 вес. ч. сыТакую писперсию получают следующим образом.

50 вес, ч. огнестойкого соединения . перемалывают в песок в течение 3 ч с

12,5 вес. ч. диспергатора на основе натрийнафталинсульфоната и 137,5 вес. ч. воды в присутствии 200 вес. ч. квар.631 077

29,7

28,0

27,9 цевых бусинок, причем работакгг при охлаждении льдом со скоростью вращения

1500 об/мин. После отделения кварцевых бусинок путем фильтрации получают

180 вес. ч. дисперсии, которая содержит %

22% активного вещества.

Описанную выше вискозу вь цавлнвают по обычному методу прядения через фильеры в осадительную ванну, в 1 л которой © содержатся вещества, ч: 125 серной кислоты, 240 сульфата натрия (безводного) и 12 сульфата цинка (безводного).

Полученное волокно промывают и перерабатывают и трикотаж. Трикотаж испытывался на огнестойкость по способу Фениморе и Мартина. путем определения кислородного индекса значения (L 01значение).

Аналогичным образом могут применяться в качестве невоспламеняемого активного вешества также соединения 1,3-7,913 я 15-18 таблицъ1.

Пример 3. В 200 вес. ч. цел.— люлозного раствора на ксантогенатной основе, который содержит 18 вес. ч. с«-целлюлозы, добавляют при перемешивании

3,6 вес. ч. невоспламенякщегося масляВгСНг СНгО

Г

С Р 0

Г, Г"

ВЖ ЖО S

С СН г С г0 Г

С Р 0

Г п

С С eg o (СН, СНго

1 Г

С P О

Гй

С1Н5 Скго S 2

5 С гО

Р О

С,Н5 СНгО g ного активного вещества, имеющего слепуюшую Формулу

С г) 5 «. гО

Г

С P -0

Г. Уй LCM, СНга S

Для получения и испытания содержащих антипирен волокон из целлюлозы работают аналогично примеру 2.

Пример 4- В 200 вес. ч. целлюлозного раствора на ксантогенатной основе, который содержит 18 вес. ч. d.— целлюлозы, последовательно добавляют при перемешивании 8,2 вес. ч. 200%-ной водной дисперсии антипирена, описанного в примере 2, и 9 вес. ч. 20%-ной водной цисперсии 2, 4-дианилино-2, 4-диоксо-1,3,дифенилциклодифосфазана. Приготовление дисперсии антипирена описано в примере 2.

Дисперсия цианилино-2, 4-циоксо-1, 3-дифенйлциклодифосфаэана получается известным образом. При получении и испытании содержащих антипирен волокон целлюлозы работают аналогично примеру 2.

В таблице приведены примеры соединений обшей формулы А и данные по огнестойкости изделий полученных иэ вискозы, содержашей 20% антипирена от веса oL-целлюлозы.

631077

27,5

26,3 ж™, ГЩ2

ИС С Г 0

/»

СИз- СЯг Ж 0

Зт зг-СН

l 1

Си-а, СИ,0

0, /»

СН -СН СН О 8 4

Ñé СН20, г

P 0 ,Гs

СИЗ СН 0 S

СЗН7

Р 0

i-С, й.

СН3

СИО

С-0 б i g

3 С 3

26,9

31,7

25,5

Вискоза, содержашая 5-35 от веса

d. целлюлозы фосфорсодвржащего антнпнрена,отличаюшааса тем, что с цепью повышении огнестойкостн сформо-ваиных из нее иэделий, она содержит 5 СН20 б

С Р 0 г»

СН Смо S

С,М СН,0

Г

С Р О

/» л -С4 9 СНР

Изделии, сформованные из вискозы, содерасашэй тряс-дябропромпропнцфосфат в количестве 20% от веса aL -целлюлозы. имеют кислородный индекс 24,8.

Таким образом изделии, сформованиые иэ предлагаемой вискозы, имеют по вишенную огнестойкость. е

Продолжение таблицы

Формула изобретении

10 причем минимум оанн из заместителей

Я вЂ” Я не является водородом, и если

Я и Я означают -CH>CE,,-CHBt. или вместе с обшнм атомом С образуют кольцо, то Я, Я, и % означают водород, а если

Х-кислород, то >„и М означают -СН С или -СН Be,èëè вместе с обшим атомом

С образуют вышеуказанное кольцо.

© Приоритет по признакам:

30.07.74 относится к соеаинениям формулы А „X-атомы кислорода или серы, алкил с 1-4 атомами С, -CH СС и -CI4 37.

2 6.05. 75 — все остальные определения

К -R .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

ЗЭ

1. Патент США Мю 3266918, кл. 106-165, 1966.

9 631077 в качестве антипирена соединение обшей формулы 4

R p

4 5

R4 R5 l н, C — o х х ос б, 11 !1,б с F — О-Р С б, Г, R СН-О o-eH

Ь I 3 Яз гае X-кислород или сера;

Я - воаород, алкил с 1-4 атомами

С, -СН Сй, -СН Вг или фенил;

Я - водород, алкил с 1-4 атомами г

С-, -t-H È, -CH Bl или Я„и и вместе с обшим атомом а углерода образуют циклогексилиаеновое, циклогексенилиденовое или 3,4-дибромциклогексилиденовое кольцо; и и R - водород или алкил с 1-4 атомами С;

Я - водород или метил, Составитель В. Большунова

Редактор Л. Герасимова Техред 3. Фанта Корректор l1. Мельниченко

Заказ 61 96/2 Тираж 532 Подписное

UHHHIlH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4