Способ получения полиэмидов
Союз Советских
Социапистических
Республик
636889
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ . СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Ф
1 т 1 1 фью
",г (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) За я влено 04.10.76 (21) 2412520/23-05 с присоединением заявки J% (28) Приоритет (51)M. Кд.
С 08 F 212/36
Государственный комитет по делам иэооретеиий и открытий
Опубликовано 15.06.80. Бюллетень Вй 22
Дата опубликования описания 15.06 80 (53) УЙК 678675 (088.8) (72) Авторы изобретения
Г. Т.Мартиросян, А. Ц. Малхасян и Г. Г. Сукиасян, 1 т
1 ;f t
131 т
Всесоюзный научно — исследовательский и проектный институт полимерных продуктов (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ
Изобретение относится к способу получения сополимеров, содержащих аралкильные группы в главной полимерной цепи и диалкиламидные группы — в боковой, могущих представить интерес в качестве полимерных стабилизаторов, пластификаторов, ионообменников и т.д.
Известен способ получения полиамидов путем сополимеризации в растворителе эквимолярной смеси, состоящей из амида карбоновой кислоты и ароматического диолефинового соединения, в присутствии основного катализатора при нагревании (1) по схеме
И X< А С вЂ” ЗН +.3И Х 1) 1Х=СНХ вЂ” т"
II Р
О О
-А?1 с А-т:-11нсн-си хф-сн-GNAT „ !
II II 1 I
О О R Е E R
Цель изобретения — расширение ассортимен- 2О та полиамидов, содержащих реакционноспособные амидные группы в боковых цепях.
Эта цель достигается тем, что, в качестве амида кислоты используют диалкиламид карбоl новой кислоты, а в качестве диолефинового ароматического соединения применяют диизопропенилбензолы и прицесс ведут при 80140 С. В качестве диизопропснилбензолов испэльзуют м- или п-диизопропенилбензол, а в качестве диалкиламидов кислот — N,N-дизтилацетамид, N,N-диэтиламид пропионовой кислоты, N,N-диэтиламид масляной кислоты.
В качестве катализаторов используют основные агенты, например натрий, трет-бутилат калия.
Применяемый растворитель — гексаметилфосфортриамид относится к классу полярных растворителей. Кроме него можно использовать также и другие полярные (диметилсульфоксид) и неполярные (бензол) растворители. Однако применение гексаметилфосфортриамида обеспечивает максимальный выход целевого продукта, так как в диметилсульфокснде выход указанных сополимеров составляют 50-60%, а в бензоле — 20-30%.
Полученные сополимеры хорошо растворяются в органических растворителях (эфир, ацетон, бензол, этиловый спирт, четыреххлористый
ЦНИИПИ Заказ 4294/54
Тираж 549 Подписное
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 63688 углерод и др). Их строение доказано данными элементного и ИК-спектрального анализа.
По предварительным испытаниям полученные сополимеры являются весьма эффективными стабилизаторами для хлоропреновых латексов.
Таким образом, предложен способ получения линейно-растворимых сополимеров полиприсоединением к диизопропенилбензолам диалкиламидов карбоновых кислот, содержащих в св положении к карбонильной группе 2-3 атома 1о водорода.
Пример 1. Смесь 5,75 r (0,05 моль) .
N,N-диэтилацетамида, 7,9 г (0,05 моль) м-диизопропенилбензола, 0,02. г натрия и 10 мл гексаметилфосфортриамида перемешивают при 15
80 С;
Через 0,5 ч температура реакционной смеси самопроизвольно повышается до 120125 С, После прекращения саморазогревания смесь декантируют с натрия и сополимер осаж- о дают водой. Сополимер многократно промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и высушивают в вакуум -эксикаторе при 30 С в среде очищенного сухого азота до постоянного веса. Получают 118 г (86,4%) 25 сополимера c fq) 5еиэол = 0,060.
Элементный анализ:
Найдено,%: N 5,11
Вычислено,%: N 5,13.
Пример 2. Опьп проводят аналогично зо ,примеру 1. Из 5,75 г (0,05 моль) N,N-дизтилацетамида, 7,9 г (0,05 моль) м-диизопропенилбензола, 0,02 г натрия в 10 мл гексаметилфосфортриамида получают 12 г (879%) сополимер с (q 13 нэол — ЖЕ
Элементный анализ:
Найдено,%: N 5,10
Вычислено,%: N 5,13.
Пример 3. Опыт проводят аналогично примеру 1. 40
Из 12,9 r (0,1 моль) N,N-диэтиламида пропионовой кислоты, 15,8 г (0,1 моль) м-диизо-. пропенилбензола, 0,04 г натрия в 20 мл гексаметилфосфортриамида получают 26,1 г (91%) сополимера с (r) 6eн л —— 0,062.
Элементный анализ:
Найдено,%: N 4,94
Вычислено,%: и 4,88.
Пример 4. Опыт проводят аналогично примеру 1. 50
9 4
Иэ 7,15 г (0,05 моль) N,N-диэтиламида маслиной кислоты, 7,9 г (0,05 моль) м-диизопропе- нилбензоа 0„02 г натрия в 10 мл гексаметилфосфортриамида получают 14 r (93%) сополимера с jq J „= 0,063.
Элементный анализ:
Найдено,%: и 4,62
Вычислено,%: и 465. ,По данным ИК-спектрального анализа в полученных сополимерах присутствует полоса тюглощения в области 1650 см, характерная для карбонильной группы, и отсутствует полоса поглощения,, характерная для концевой винильной группы.
Формула изобретения
1. Способ получения полиамидов путем сополимеризации s растворителе эквимолярной смеси, состоящей из амида карбоновой кислоты и ароматического диолефинового соединения, в присутствии основного катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента сюлиамидов, содержащих реакцнонноспособные амидные группы в боковых цепях, в качестве амида кислоты используют диалкиламид карбоновой кислоты, а в качестве диолефинового ароматического соединения применяют диизопвопенилбензолы и процесс ведут при 80—
140 С.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, по в качестве диизопропенилбензолов используют м- илн п-диизопропенилбензол.
3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ н йс я тем, что в качестве диалкиламидов кислот используют N,N-диэтнлацетамид, N,N-дизтиламид пропионовой кислоты, N,N-диэтиламид масляной кислоты.
4. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве основного катализатора используют металлический натрий.
5. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют гексаметилфосфортриамид.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент Японии Р43-25985, кл. 26 С О, опублик. 1968.
