Способ получения анионитов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТО'В . путем аминирования галогенметилированных сополимеров стирола и дивинильных соединений, отличающийс.я тем, что, с целью улучшения физикохимических свойств анионита, аминированив' осуществляют амйнометилпириди- , ном»

3 630869

3-6 ч, Взаимодействие осуществляется по азоту гетероцикла, в результате чего происходит его кватернизация, Аминогруппа отделена от гетероцикла мети5 леновой, что обусловливает большую ее подвижность. Эффект сопряжения отсутствует, в результате чего азот аминогруппы сохраняет свободную пару электронов, способную образовывать коорди-10 национные связи. В процессах сорбции наблюдается как эквивалентный обмен, так и комплексообразование, что обусловливает повышению селективность сор,бента. Аминогруппа может быть исполь- !5 зована в последующих превращениях, Синтезированные аниониты отличаются достаточно высокой химической и термической стойкостью, Потери обменной емкости анионитов на основе хлор- 20 метилированных сополимеров стирола с

4.,4 -диизопропенилдифенилметаном ! „

Ii или 4,4 -диизопропенилдифенилоксидом и аминометилпиридина при 24 ч контакте с 5 н, раствором азотной кислоты составляет 10-20"ь, при кипячении с 5 н, раствором серной кислоты или 5 н, раствором NaOH в течение 1 ч 3-5%, Статическая обменная емкость по

0.,1 н, раствору HCl достигает 7,68,0 мг-экв/г против 6,5-7 мг-экв/г, по 0,1 н,раствору NaC1 2,0-2,5 мг-экв/г против 0,02 мг-экв/г по сравнению с известным анионитом, Повышенная проницаемость предлагаемых ионитов способствует полной реализации ионогенных групп в реакциях обмена, Например, при суммарной концентрации никеля и кобальта в растворе, равной 40

2,5 мг.-экв/л, сорбируется около

180 мг/г, затем никель элюируется слабыми растворами соляной кислоты,а кобальт - концентрированными. Константы стойкости их комплексов, опре- 45 деленные из индивидуальных растворов

0,. 1 н. концентра ции, соста вляют соответственно по кобальту, кадмию, никелю 5,4 10 5,7- 10 . 6 10 .

Пример 1, В реактор загружают g0

10 г хлорметилированного сополимера стирала с 4,4 -диизопропенилдифенилметаном или 4,4 -диизопропенилдифенилоксидом и 30 мл диоксана, После набухания сополимера в течение 2 ч в реактор добавляют 50 мл аминометилпиридина и при перемешивании нагревают . до 100 С в течение 6 ч. После охлаждения до комнатной температуры анионит отделяют фильтрованием, промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции фильтрата. Отмытый анионит высушивают до постоянного веса при 70+

+5 C. Содержание азота в полимере составляет 10,6, обменная емкость по

0,,1 н. раствору НС1 7,58 мг-экв/г, коэффициент набухания в воде равен 4, Аналогично проводят реакцию с бромили йодметилированными сополимерами стирола и диизопропенилбензола, Пример 2, В реактор загружают

10 г хлорметилированного сополимера стирола с гексаметилендиметакриламидом и 50 мл диоксана. После иабухания сополимера в течение 30 мин в реактор добавляют 50 мл, аминометилпиридина и при перемешивании нагревают до 80 С в течение 4 ч. После охлаждения до комнатной температуры анионит отделяют фильтрованием, промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции фильтрата, Отмытый анионит высушивают до постоянного веса при 70+5 С. Содержание азота в полимере составляет

11,2, обманная емкость по 0,1 н. раствору НС1 8,0 мг-эквlг, коэффициент набухания в воде равен 4,5, Пример 3, В реактор загружают

10 г хлорметилированного сополимера стирала с дивинилбензолом и 30 мл диоксана. После набухания сополимера в течение 12 ч в реактор добавляют 50 мл аминометилпиридина и при перемешивании нагревают в течение 10 ч до 100 С, После охлаждения до комнатной температуры анионит отделяют фильтрованием.

После охлаждения до комнатной темпера,туры анионит отделяют фильтрованием, промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции фильтратов, Отмытый анионит сушат до постоянного веса при 70+5 С. Содержание азота по О,1 н, раствору НС1 3,5 мг-эквlг, коэффициент набухания в воде равен 2,0,