Способ получения 2-арокси -6галогентетрагидропиранов
ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
< 1651004 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13.09.77 (21) 2524524/23-04 (51) М. Кл.
С 07 D 309/10
//A 61 К 31/35 с присоединением заявки №
Государственный комитет
СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53) УДК 547.811.07 (088-8) Опубликовано 050379. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 050379 (72) Авторы изобретения
M.Ã.Âîðoíêoâ, В.Г.Козырев и О.Б.Банникова
Иркутский институт органической химии
Сибирского отделения AH СССР . (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРОКСИ-6-ГАЛОГЕН1 Е1 РАГИДРОПИРАНОВ
Я-о
QИзобретение относится к способу получения новых соединений — 2-арокси †-галогентетрагидропиранов общей формулы где R и R1 — водород или метил;
Х вЂ” хлор или бром.
Эти соединения могут быть использованы для получения лекарственных препаратов и других физиологически активных соединений, а также благода-1 ря наличию в молекуле нескольких реакционных центров (атом хлора, ароматическое кольцо, эфирный кислород, пирановый цикл) как промежуточные продукты в органическом синтезе.
ИзвеСтен способ получения 2 †бромтетрагидропирана действием газообразного бромистого водорода при 0-5оС на раствор дигидропирана в эфире (1).
Однако данный способ оказался малоэффективным при использовании его для получения 2-арокси-б-галогентетрагидропиранов.
Это объясняется особенностью строения молекул исходных 2-арокси-3,4-дигидропиранов, которые, являясь ненасыщенными циклическими ацеталями, неустойчивы в данных условиях к действию газообразного галогенводорода.
При этом они разлагаются с раскрытием дигидропиранового цикла, отщеплением фенола и частично полимеризуются. Выход целевого продукта не превышает 15-20%.
Кроме того, недостатком вышеприведенного способа является его большая взрыво-:и пожароопасность, так как реакцию проводят в эфире.
Предлагаемый способ получения
2-арокси-б-галогентетрагидропиранов заключается в том, что 2 †арокси-3,4-дигидропиран общей формулы
R1 где R и R — как указано выше,в среде четыреххлористого углерода (СС14) подвергают взаимодействию с.раствором хлористого или бромистого водорода в бензоле в среде инертного газа при -15-20 С.
Пример 1. К раствору 3,52 г
2-фенокси-3,4-дигидропирана в 50 мл
651004 и. 1,5505.
Н 4,95;
Q15
ОСоставитель И.Дьяченко
Техред С. Мигай Корректор Л. Веселовская
Редактор Т.Шарганова
Заказ 730/26 Тираж 512 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва, Ж-35 Раушская наб.с д. 4 5
Филиал ППП Патент . г ° Ужгород, ул. Проектная, 4 абсолютного ССХ4 в атмосфере аргона прикапывают в течение 2 ч при -15 С и перемешивании раствор 0,73 г хлористого водорода в 75 мл абсолютного бензола. Растворитель отгоняют в вакууме, оставшийся продукт промывают гексаном, следы гексана удаляют вакуумированием при комнатной температуре. Получают 4,25 r 2-фенокси-6-хлортетрагидропирана. Выход
100%; d 1,2129; ri 1,5371.
Найдено, Ъ: С 62,03; Н 6,10;
MR 54,72, С1, Н,> С.2О,.
Вычислено, ЪС 62,12; Н 6,18;
СХ 16,70; Мйр 55,35.
Пример 2. Из раствора 4,08 г
2-(п-крезокси)-4-метил-3,4-дигидропирана в 50 мл CCl4 и 0,73 г хлористого водорода в 75 мл бензола по методике примера 1 получают 4,81 г
2-(п-крезокси)-4-метил-6-хлортетрагидропирана. Выход 100%; d+ 1,1171; пго 1 5229
Найдено,Ъ: С 64,61; Н 7,00;
СЫ 14, 87; MR3364 59.
С)3 н!7 CZO2
Вычислено, Ъ: С 64,82; Н 7,07;
С214,76; MR 65,63.
Пример 3. Из раствора 3,52 г
2-фенокси -3,4-дигидропирана в 50 мл
CCC и 1,6 r бромистого водорода в
75 мл бензола по методике примера
1 получают 5,12 г 2-фенокси-6-бромтетрагидропирана.
Выход 100%; d <1,4093;
Найдено, В: С 51, 22;
Bv 31,23; МВр 58,25.
СМ Н!Ъ Вгог
Вычислено, Ъ: С 51,36; Н 5,06.
BV 31, 12; МКв 58, 12.
Формула изобретения
Способ получения 2-арокси-6-галогентетрагидропиранов общей формулы
R1 где R и R1 — водород или метил;
Х вЂ” хлор или бром, отличающийся тем, что
2-арокси-3,4-дигидропиран общей фор мулы где R и R имеют вышеуказанные значения, в среде четыреххлористого угле25 рода подвергают взаимодействию с раствором хлористого или бромистого водорода в бензоле в среде инертного газа при -15-20 С.
Источники информации, принятые
30 во внимание при экспертизе
1 ° Ч. Раи Е. Б 0 08. Goc,С}ч щ, (5), 1, 1403 (1934) .
2. Авторское свидетельство ССС М 218197, кл. С 07 D 309/12, 1967.
