Способ получения сложных эфиров сульфоноспиртов

 

Союз Советскиз

Соцмвлистнмесюа

Республик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено17.03.75 (21) 1974871/

12 1 1 2922/04 (23) Приоритет06,1 2.73; 32) 07 12, 72

Гееударетвенньй кенетет

СССР еа делам изебретееий и еткрыткй (31) 724аае2 (ЗЗ) Франция

Опубликовано 15.0Э.79.Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 1g.Oä.7g (72) Авторы изобрЕтения

Иностранцы

Альберт Мене и Марк >Кюлиа (Франция) Иностранная фирма

"Рон-Пуленк С. А." (Франция) (7)) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С JI0KHbIX ЭФИРОБ СУЛЬФОНОСПИРТОВ

Изобретение относится к способу по-. лучения новых химических соединений сложных эфиров сульфоноспиртов общей формулы. Rg0 CH -CX = CY CHADOR ® где любой из Х и У означают один — ме- тильный радикал, другой — атом водорода;

Й - алкил, &ралкил, алкиларилю заме шенный или незамещенный арил;

Яе - еп|ил - COR>, где R> — атом водорода или an.õèn, или арил.

Зфиры сульфоноспиртов представляют интерес в качестве высокореакционноспо- собных полупродуктов органического синтеза. С их .помощью можно получать пищевые,красители и фармацевтические продукт ые

Известен способ получения соединений обшей Формулы

ХСЕНаОСН=СН30в Са На, где Х вЂ” атом водорода, метил, путем взаимодействия фенилсульфохлорида с ви2 нилариловым эфиром с последующим окис-лением образующегося продукта перуксуо ной кислотой при охлаждении. Полученные эфиры сульфонов могут быть использова. ны в качестве полупродуктов органического синтеза. (1) . Однако в литературе нет сведений о способе получения соединений формулы (1). Новые соединения - . эфиры сульфоноспиртов общей формулы Щ р в отличие or известных аналогов содержат реакционноспособную метиленовую группу, несущую сульфоновую функцию, в связи с чем они могут реагировать, например, .с алкилгалогенидами или сопряжеит5 ными диолефинами. Так с алкилгалогенидом, найример хлоридом, соответствующим формулеЯСЗ, где Я является углеводородным радикалом, реакция приводит к соединению формулы Я вЂ” CHg. (30йй)щ -СХ = СУ - СНеОЯ, которое затем путем десульфирования с помощью щелочного агента может превращаться в соединение, соответствующее формуле

Я вЂ” СНй (3 QQ) — СХ = СУ-СНуОЯе

652888

Если считать, что в сульфонах, соответствующих формуле (1 ), последовательность — СНоСХ=СУ-CHy — означае г изопрейовую цепь, становится понятным интерес, который представляют эти соединения, так как они позволяют переходигь в одну стадию от герпенового соединения к ближайшему высшему изопренологу.

Можно также реализовать синтез терпеновых спиртов иди сложных эфиров, которые представляют большой интерес в . области парфюмерии; пищевых красителей, фармацевтических продуктов. Среди этих соединений можно назвать гераниол, нерол, витамин А,и их сложные эфиры такие, как ацегаг, пропионаг, пальмигат, бензоат и т.д.

Согласно изобретению описывается способ получения сложных эфиров сульфоноспиргов общей формулы

+JOAN, CHy-СХ=СУ-CHpOR) где Я Х,У и R< имеют указанные для формулы (1) значения, заключающийся в том, что сульфинат щелочного метадла формулы ЯЯО М подвергают взаимодействию с соединением формульг Z -СНй-СХ=СУ-СНй-ОС ORg „ где Х, У, R Яй имеют указанные значения, Я - атом галогена, М вЂ” щелочной металл, rrp8 нагревании с последующим выделением целевого йродукта.

В предлагаемом способе йспользуюг в качестве реагента галогенированное соединение формулы и - СН -,СХ=СУ-СНя-ОСОЯ, где радикал-СОК соответствует алифатической кислоте с. 1-4 атомами углерода, K означает атом хлора или брома.

Процесс прогекаег по следующей схеме

ASQN +2"СНа-СХ=СУ-СНй ОСΠ— - — Я О СН -СХ=СУ-СН ОСОК +М „ где Й, Х, К, Нй и М имеюг укаЗанные выше значения. Процесс может осуществляться в растворе метанола иди эганола нагреванием реакционной массы и соп. ровождагься образованием гадогенида

f металла, который можно легко отделить от искомого сложного эфира сульфоноспи р га.

Используемыми сульфинагами щелочных металлов могут быть метилсульфйUI1ИИПИ Заказ 1092/

Фиииаи ППП Па иит", наг, фенилсульфинаг, хлорфенилсульфинат натрия или калия.

Пример 1. Фенйлсульфонйд-4-ме тил- 3-аце токси- 1-бу тен- 2, 5 Смесь 50,85 г фенилсульфината натрия и 54 1 r хлор-4-метил-3-ацетокси-1-бугена-2 в 300 см этилового спир3 та нагревают при наличии флегмы в течение 3 ч и в атмосфере азота, после

10 чего фильтруют при нагревании, а затем фильграт охлаждают HB ледяной бане.

Осадок белого цвета фильтруют, сушат в вакууме и получают 41,5 г перекрисгаллизованного продукта белого цвета, с о

3$ r.ïë. 95 С,. который является фенилсульфо нид-4-ме гил-3-аце ток си- 1-бу те ном-2.

Выход 60%.

Формула изобретения

1. Способ получения сложных эфиров судьфоноспйртов общей формулы

RQ0 СН -, СХ = СУ вЂ” CH@OQ<, (1) где любой их Х и У означают один — ме- тидьный радикал и другой — атом водорода;

R — алкйл, арадкил, алкиларид, замешенный или незамещенный, арил„

Q- адил-CORP, где R - атом водоЗ рода иди алкил, или арил, î r л и ч а юш и и с я тем, что сульфинаг щелочного метадда R8O M подвергают взаимодействию с соединением формулы

2 -СНй-СХ=С -CH@-OCOgg, где R, Rq, Х и У имеют указанные значения;

2 - атом галогена;

М -щедочный металл, при нагревании с последуюпщм выделением целевого продукта

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что радикал - СОЯй соответствует адифагической кислоте с 1-4 атомамй углерода.

3. Способ по п 1, о т л и ч а ю—

m и и с я тем, что применяют галогенированное соединение формулы

Е -СН -СХ=СУ-СН»ОСОЯ,. гдето-атом хлора йли брома;

Ю Q, Х и У имеют указанные значения.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Кадабина A. В., Колманова В. Ф. и Бычкова Т. И. Взаимодействие фенид55 сульфенилхлорида с винилариловыми эфирами. — ЖОХ, М., 35, 1965.

57 Тираж 512 Подписное г. Ужгород, ул. Проектная, 4