Способ получения поливинилацетата

 

1

) Союз Советсиик

Социалистических

Республик »»» 634626 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (53)М. Кл. (22) Заявлено 230677(2») 2499473/23-05 с присоединением заявки Ио— (23) Приоритет

Опубликовано 3003.79- Бюллетень»»о 12 С 08 F 118/08

С 08 F 2/02

С 08 F 2/18

Государственный ком нтет

СССР но делам нзобретеннй н отары тнй (53) УДЯб 78. 744. 422, .02 {088 ° 8) Дата опубликования описания 300379 (72) Авторы изобретения

A.ß.CîðîêHí, В.A.Êóçíåöîüà, В.И.Сироткина и И.З.Розенберг (71) 3ейвитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛАЦЕТЛТА Изобретение относится к области получения поливинилацетата (ПВА), используемого для изготовления констРукционных клеев, скленвающих пористые материалы, для получения лаков и пленок с большой прочностью на кстирание, упаковочных и .водостойких пленок, а также для синтеза высокомолекулярного поливинилового спирта

{ПВС}, который находит широкое при-менение в текстильной, химической и .пищевой отраслях промышленности.

Известен способ получения ПВА путем радикальной полимеризации винилацетата в суспензии в присутствии поливинилового спирта в качестве за,щитного коллоида (1).

Однако в отдельных, различающихся по величине, гранулах степень полимеризации продукта различна, в резуль-2О тате чего HBA и полимеры, полученные на его основе, например полнвиннлбутираль, имеют недостаточные прочносхные показатели.

Это ограничивает области прнмене ния суспензионного GBA, не позволяя испольэовать его при изготовлении прочных упаковочных пленок, а поливинилбутираль, полученный на его основе, — для изготовления беэосхолочных стекол типа триплекс . В ряде случаев для специальных назначений (например для изготовления.высокопрочного волокна из ПВС) применяют просеивание гранулированного ПВА через сита для выделения полимера, более однородного по молекулярной массе. Введение стадии рассева усложняет процесс вниду сильной электриэуемости полимера.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения поливиннлацетата полимеризацией виннлацетата в массе до конверсии 30703 с последующим диспергированием реакционной массы s водном растворе частично окрыленного поливинилового спирта (2 {.

Прн этом получают более однороднЫй по молекулярной массе и обладающий достаточно высокой прочностью продукт.

@испергирование проводят в 0,0б»

1»}-ном водном растворе сольвара (частично омыленный ПВС) и последующим отгоном непрореагнровавшего мономера, указанный способ сложен, так как е»»гючает стадии отгона мономера нэ

654626 суспенэии и регенерации непрореагировавшего мономера. Проведение регенерации связано со значительными энергоэатратами и использованием сложного оборудования — ректификационных колонн.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения поливинилацетата полимериэацией винилацетата в массе до конверсии 30-70% с последующим диспергированием реакцйонной массы в водном растворе частично омыленного поливинилового спирта, а после диспергирования проводят полимериэацию в суспензионной системе до l5 конверсии 95-98%.

Отличительными признаками предлагаемого способа является проведение полимеризации после диспергирования в суспенэионной системе до конвер- 0 сии 95-98%.

Технология предлагаемого способа состоит в следующем, Получают ПВА полимеризаций винилацетата в массе до конверсии 30-70% с последующим диспергированием реакционной массы в 0,02%-ном водном растворе частично омыленного поливинилового спирта и доведением процесса полимеризации BA до конверсии

ЗО

95-98% в суспензионной системе.

Пример ы 1-3. В реактор ем-. костью 30 л, снабженный рубашкой для обогрева и охлаждения, холодильником и мешалкой, загружают расчетные количества винилацетата и динитрила аэо 0 масляиой кислоты. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 72-73 С. Полимеризацию ведут до конверсии 30-70%, затем в реактор в течение 10-15 мин подают вдвое боль- 40 ше, чем винилацетата,0,02%-ный водный раствор сольвара и полимеризацию продолжают в суспенэионной системе до конверсии 95-98%, постепенно повышая температуру смеси до 85 С (беэ флегмы). По окончании процесса суспензию выгружают иэ реактора, полученный бисер отжимают на центрифуге и сушат до влажности не более 2%.

Содержание остаточного мономера в конечном продукте не более 0,1%.

Пример 4 (контрольный процесс в массе). В реактор загружают расчетные количества винилацетата и динитрила азо иэо масляной кислоты, смесь перемешивают и нагревают до

70-72 С. Процесс ведут 45 мин, затем добавляют 3,5 г стирола для остановки полимеризации и предотвращения слипания полимера во время отгона мономера. После чего проводят диспергирование заполимеризационной массы в 0,08%-ном водном растворе сольвара и отгон. непрореагировавшего винилацетата при 50 С и остаточном давлении 260 мм рт.ст. Отогнанную смесь винилацетата с водой направляют на регенерацию. Полученный бисер отфильтровывают на центрифуге и сушат до влажности не более 2%.

Пример 5 (контрольный — суспенэионный способ). В реактор загружают расчетные количества винилацетата, 0,02%-ного водного раствора сольвара и динитрила азоиъо масляной кислоты. Смесь персмешивают и нагревают до появления флегмы {60-65 С) . Процесс ведут беэ флегмы 8 ч, постепенно повышая тзмпературу .до 80-85 С. .По окончании процесса суспензию охлаждают и фильтруют. Полученный порошок сушат до влажности не более 2%.

Результаты представлены в таблице.

654626

О 44Ъ а о а

Л «4 Л

an 4 Ъ

М Ю

4Ч s3

-\ л

44Ъ

Ъ 4е

3 Ъ 40 ч3

Ъ М % ао л л

«4 аО 4

Ю

4 Ъ н

Ф к

03

433 н. и о о a3 л (Ч 434

\ М М О Л4 4Ч

44Ъ

М

4s3 4Ч

Ф а

Э

И о х о

434иОЙэанОЯ х о

Cs н о

443 х

443

Рь

A и

as)

44Ъ л

° doлеииинИ

М

Щ о

Ф й)

И

Р х

433 о к

>Э х

Х х н о х а

Ф н

433 а

43)

Х ф н

443 н

Э

) а33 4

433

Х 3:3 х х о ф и о х х х х

5 Э (б

443 ь

Х 3 а о

Э

X и к о

С ио/олм емАд и оолКб)3л чыАйо)) ио/олм а)чб

-аеб ен чхооньобд

g4эинаниы1iA

33 у/")у edao)4g zoo33odauomttиио)) л/иЕ

3430Z и4 Б эно4э4те а VHg чхоомана

ыемоэьихоийахмебеу ь нинеа

-ойилбэиоий woou иинеаис1аиииои swed@

434ИНЕаОйнлоан

-оин ой saodaasoz

НИИ 4ИИЗЪ

-еаийаиииои ниах лм 4еаеачиоо боахоеб ц)чнйод лм, 4лехэье)4инин

О О О Ь О о о о о о о о о о о

4Ч а 3 О 44Ъ

4Ч 4 Л Л4 Л4

4Ъ О 4О О 4333

CO 3 3 Я 4Ч

4Ч 4Ч 4Ч 4 Ъ 4Ч

40 CO

М

44Ъ 4 C3 ) 4"

Ch 43Ъ 434 . 434

44Ъ 44Ъ ъ в )

° Ф 3 4Ч CO

44Э РЪ 3

М

an о в r )

an 443 4О 4 Ъ

44Ъ .о an 4Ъ

В

О 4 Ъ Ю Р 1

О О О О О

Л Л «4 4 4 Ю 3 4 У

М М

443 Г Ч о

44

Э

Я о

As х

Ф а

О

И

Составитель Т.Хороших

ТехредЛ.Алферова Корректор Н.Стец

Редактор A.Ñîëîâüåâà

Заказ 2294/212 Тираж 584 йодписное

ПЯИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.р д. 4/5

»»»»« »»»»»»»»»»»«»»»»»»»»

J»

Филиал пПп Патент, г.Ужгород, ул.проектная,4

Предлагаемый способ по сравнению с известным более технологичен.и экономичен поскольку устраняются сложные и энергоемкие стадии отгона и регенерации непрореагировавшего монбиера.По сравнению с используемым в настоящее время суспензионным процессом предлагаемый способ более эффективный,.так как позволяет сократить время процесса в 1,5-2 раза.

Кроме того, использование предлагаемого споса6а дает возможность расширить ассортимент выпускаемых отечественной промышленностью марок

ПВА и полимеров на его основе.

Формула изобретения

Способ получения поливииилацетата полимеризацией винилацетата в массе

4626 8 по конверсии 30-70% с последующим диспергированием реакционной массы в водном растворе частично оьиаленного поливинилового спирта, о т л ич. а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, после

8 диспергирования проводят полимеризацию в суспенэнонной системе до конверсии 95-98% ° Источники информации, принятые вор внимание при экспертизе

1. Ушаков С.И. Поливиниловый спирт и.его производные. И.-Л., Изд.АН СССР, 1960, с.158-159,161.

l5

2. Авторское свидетельство СССР

М341806р кл. С 08 Р 118/08, 1972.