Гоордаротоонаыи ноянтот болото Мнннотроо CCCP но долов ннобротоннй н открытаЯ (23) ПриоритетвЂ” (43) Опубликовано 300378,Бюллетень № 12 (53) УДК 547 ° 315 ° 2:

:66.048 (088.8) (45) Дата опубликования описания 1QQ478 (72) Авторы изобретения

М.Э.Аэров, Л. С.Мишина, Л.И. Питерский, Н.И. Зеленцова, A-H.Ëàïøoí, О.Н.Ахрамович, В.С.Терентьев, A.Å.Ðûæàíêîâà, И.Е.ПОкронская и В.Н.Титов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ

Изобретение относится к способу выделения сопряженных диенов ректификацией в присутствии ингибитора полимеризации.

При воздействии повышенных темпе- 5 ратур в процессе гаэоразделения углеводородных смесей происходит термополимеризация диеновых углеводородов, например дининила, при этом образуется тнердый полимер, который откладывает- 10 ся н трубках кипятильникон и на тарелках ректификационных колонн. Забивка оборудования полимером нарушает технологический режим и увеличивает энергоэатраты. 15

Кроме того, из-за пирофорности образующихся полимеров при очистке колонн и кипятильников существует опасность возникновения пожара.

Известны способы выделения диенон ы0 из углеводородных смесей в присутствии различных ингибиторов полимеризации. В качестве ингибитора используют гидрохинон и его производные вЂ” П -нитрофенол и выделунные из нефти асфаль- 25 тены вЂ” углеводороды ароматического ря-. да (1-3 j, Недостатком известных ингибиторон является то, что при высоких температурах они недостаточно эффективны. З0

Несмотря на то, что н процессе ректификации углеводородных смесей температуру куба поддерживают 80-90 С, на стенках кипятильника она достигает

140 С, в этих условиях происходит интенсивная термополимеризация диеноных углеводородов.

Наиболее близок, к изобретению техническим решением способ выделения сопряженных диенов из углеводородных смесей ректификацией н присутствии в качестве ингибитора полимеризации Ю

"трет.бутилпирокатехина в виде мелкодисперсного тумана, наиболее активного ингибитора (4 .

Однако эфФективность такого ингибитора проявляется при сравнительно низкой температуре 71ОС.

Кроме того, указанный ингибиторы является дефицитным и дорогостоящим.

С целью уменьшения обраэонания терполимера, в качестве ингибитора используют 0,01- 2,0Ъ от веса диенов смеси фенолов, выделяемые из сточных вод процесса полукоксования углей °

Экстрактивные фенолы представляют собой смесь, содержащую одноатомные фенолы, например фенол, крезол, ксиленолы, вы ококипящие одноатомные фе600133

Таб лица 1

0,30

16,8

15,62

10,90

Фч-16

ЭЧ-16

0,1

0,20

0,15

1 35

100

11,5

15,6

16,8

0,1

13,42 ФЧ-16

0 5

0,05

120

ФЧ-16

ФЧ- ). б

ФЧ-16

14,10

13,12

13,84

13,50

)4,25

14,82

25,16

10,40

0,69

120

15,6

0,12

0,36

120

0,17 16,3

0,01 16,1

2,8

120

1,22

120

15,7

1,0

1,32

1,33

1,77

120

18,7

2,0

140

31,4

11,5

0,1

10 п-трет.бутилпирокатехин

1ОО

0,1

2,58

120

0,26 16,6

15,50 п-трет.бутилпирока".åõHí

l2 нолы, двухатомные фенолы, например пирокатехин и его гомологи, резорции и

его гомологи.

Способ заключается в выделении сопряженных диенов из углеводородных смесей ректификацией в присутствии в качестве ингибитора полимеризации 0,012,0Ъ от веса диенов смеси Фенолов, выделяемых из сточных вод процесса полукоксования углей.

Испытания ингибитора проводят в за-10 крытых металлических ампулах. объемом

50 см . B качестве ингибитора исполь-. зуют зкстрактивные фенолы, выделяемые из сточных вод процесса полукоксования черемховских углей (ф4-16). 15

Ингибирующую активность его определяют по количеству образующегося твердого полимера при нагревании дивинила в условиях, близких к режиму 9 газоразделения смесей пиролиза.

Пример 1. Дивинил загружают в ампулы в жидком состоянии при температуре от -20 до -30 C добавляют ингибитор. Собранную и проверЕнную на герметичность ампулу помещают в термостат.

Испытания проводят при температуре эо

80-.140 C давлении 12-30 атм. По окончании опыта содержимое ампулы охлажО дают до температуры -40 С, твердый полимер отделяют декантацией „жидкие продукты разделяют перегонкой. для сопоставления аналогичное исследование проводят с известным ингибитором термополимеризации вЂ” третичным бутилпирокатехином (опыты 8.,9)

П р и м e p 2. Ингибирующую активность зкстрактивных фенолов, выделяемых иэ сточных вод полукоксования черемховских углей (фч-16) определяют аналогично примеру .1 при полимеризации реальной смеси, выделенной из куба депропанизатора с установки газоразделения продуктов пиролиза.

Состав смеси, вес.Ъ:

Пропилеи 0,48

Пропан 0,17

Изобутен 1,49 н -бутан 4,77

Изобутилены 52,52

Дивинил 28,64 .С -углеводородов 8,98

С -углеводородов 3,13

Результаты опытов приведены в табл.2

Предложенный способ позволяет повысить эффективность ингибирования термополимериэации диеновых углеводородов.

По сравнению с известным ингибитором, П -трет.бутилпирокатехином, icoличество образующегося твердого полимера снижается в 5-10 раз.

Результаты опытов приведены в

-табл. 1.

6О0133

Т а б л и ц а 2 ичество атм

Ингиб имера, вес.

0,2

18, 1 120

ФЧ-16

0,3

0,4

0 5

Формула изобретения

Составитель Т.Хороших

Редактор A.Ñîëîâüåâà Тех ед НРБабу ка Ко екто H.ßöåìèðñêàÿ

Заказ 1889/58 Тираж 559. Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушскан нао. д. аа5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ выделения сопряженных диенов из углеводородных смесей ректификацией в присутствии ингибитора полимериэации фенольного типа, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью уменьшения образования терполимера, в качестве ингибитора применяют 0,012,0Ъ от веса диенов смеси фенолов, выделяемых из сточных вод процесса полукоксования углей.

Источники информации, -принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

Р 257496, кл. С 07 С 7/18, 1968.

2. Авторское свидетельство СССР

М 441263, кл. С 07 С 7/18, 1972.

3. Авторское свидетельство СССP

М 422715, кл. С 07 С 7/18, 1971.

4. Патент США Р 2473203,кл."03-9, 1949.