Способ количественного определения бутен-2-диола-1,4 и бутин-2-диола, -1,4 при их совместном присутствии в смеси

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ ""654898

CoIo3 Советски а

Сфцнапиатнчаеки К.Рес убпнк

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.1076(21) 2413211/23-04 с присоединением заявки 34 (23) Приоритет (Ь1) М. Кл.

G01 N 31/16

Государственнмй ком нтет

СССР но делам нзооретеннй н открмтнй

Опубликовано 300379,Бюллетень pk 12

Дата опубликования описания 300379 (5Э) УДК 543.24 (088.8) (72) Автор изобретения

Е. Н. Зеленина (7!) Заявнтель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ БУТЕН-2-ДИОЛА-1,4 И БУТИН-2-ДИОЛА-1,4 ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ

ПРИСУТСТВИИ В СМЕСИ

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам .количественного определения бутен-2-диола-1,4 и бутин-2-диола-1,4 при их совместном присутствии в смеси.

Известен способ количественного определения смеси ненасыщенных органических соединений методом спектро-: фотометрирования (1) .

Недостатком является низкая чувствительность способа, т.е. необходимое содержание определяемых компонентов в смеси должно быть не менее 5%.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ количественного определения бутин-2-диола-1,4 и бутен-2-диола-1,4, заключающийся в применении двух способов, Суммарное определение проводят путем обработки анализируемой пробы мо лекулярным бромом и бромидом натрия в метаноле, выдерживают смесь в течение 1 ч, а избыток брома определяют иодометрически. Вторую анализируемую пробу обрабатывают последовательно метанолом, раствором соляной кислоты и титруют брозд-броматом калия до появления желтой окраски (2).

Недостатком способа является невысокая точность, так как погрешность в этом ойределении достигает 5% относительных.

Целью изобретения является повьаюние точности способа определения.

Поставленная цель достигается описываемым способом количественного определения бутен-2-диола-1,4.и бутин-2-диола-1,4 при их совместном присутствии в смеси, заключающимся в последовательной обработке анализируемой пробы раствором уксусной кислоты, раствором серной кислоты с добавлением индикатора метилового красного и титровании бромид-броматом калия до изменения окраски, с последующим добавлением метиленового голубого и тиФрованием полученного раствора бромид-броматом калия до изменения окраски.

Отличительными признаками способа являются последовательная обработка анализируемой пробы раствором уксусной кислоты, раствором серной кислоты с добавлением индикатора метилового красного, титрование бро- мид-броматом калия до изменения ок654898 раски, с последующим добавлением индикатора метиленового голубого и титрованием полученного раствора бромид-броматом калия до изменения окраски»

Навеску смеси бутин-2-диола-1,4 и бутен-2-диола-l, 4 раст воряю т в воде, добавляют раствор серной кислоты, индикатор,метиловый красный и титруют раствором бромид-бромата калия до изменения красного цвета раствора в желтый или бесцветный. 10

При этом установлено, что бутиндиол взаимодействует в этих условиях с бромом по схеме

НОСН C ж ССН20Ы+ В у

3» Вг

1 нОСн,С- ьСнгогг с образованием дибромбутендиола.

Бутендиол в этих условиях реагирует с бромом по схеме

НОбН СН= СНСН ОН - В.г

HgS0y

Н Н

Н2.800

НОбгггб — Сбег оН ггг

1 I

Зт Вх с образованием дибромбутандиола.

Последующее титрование этой сме-. си с добавлением индикатора метилено. вого голубого позволяет добромировать образующийся в ходе реакции иэ бутиндиола дибромбутендиол до тетрабромбутандиола по схеме

Зг Вг

НОСНЗС = CСНгон+.Вг

1 н

Зх В.Г

1 l

НОСНдС вЂ” C СндоН. (!

Sr Зг н,ьо, 45

От избыточной капли брома с метиленовыщ голубым образуется зеленое окра- 50 шивание.

Для контрастности перехода изменения окраски индикаторов в реакцион.ную смесь добавляли уксусную кислоту.

Бутандиол в этих условиях не броМируется.

Разработка способа проводилась на хроматографически чистых продуктах.

Для доказательства протекания постадийных реакций бромирования бутин- 60 диола проводилось титрование сначала индивидуальных соединений. В выделенных продуктах реакции определялось содержание брома (%) аргентометрически после. сожжения в колбе с кислородом (табл. 1).

Ди бромбут ендиол

65,04 65,08у 64,98

78, 81 78,90) 78 78

64,51 64,60t 64,44

Тетрабромбутандиол

;Ци бромбут андиол

Пример осуществления способа.

Навеску 0,4 г смеси отвешивают в колбе на 100 мп с притертой пробкой с точностью до 0,0005 г, Растворяют в 10 мл дистиллированной .воды, добавляют 2 мл 30%-ного раствора серной кислоты, 5 мл ледяной уксусной кислоты, одну каплю 0,1%-ного раствора метилового красного и титруют

0,1 н ° раствором бромид-бромата калия до перехода красного цвета раствора в желтый или бесцветный. Эатем добавляют одну каплю 0,2%-ного раствора метиленового голубого и продолжают титровать раствором бромид-бромата калия до появления зеленого окрашивани я.

Параллельно проводят контрольное определение..

По расходу раствора бромид-бромата калия с индикатором метиленовым голубым рассчитывают содержание бутин-2-диола-1,4 (Х) в % по формуле (a-Ú)1(;O,0оВ Ь <ОО

7 г где с» — объем 0,1 н. раствора бромид-бромата калия, израсходованный на второе последующее титрова- " ние в испытуемой навеске образованного дибромбутендиола до тетрабромбутандиола по индикатору метиленовому голу В ому, мп;

b. — объем 0,1 н. раствора бромид-бромата калия, израсходованныйй на последующее второе титрование контрольного опыта без испытуемой навески с индикатором метиленовым голубым, мл;

К вЂ” коэффициент пересчета для приведения раствора бромид-бромата калия к точно О,lн.;

0,0086 — количество бутин-2-диола-1,4, соответствующее 1 мл точно

О,lн. раствора бромид-бромата калия, г;

P — -навеска,,г.

Содержание бутен-2-диола-1,4 (Х ), в %, рассчитывают по формуле ((a« "«)-(d- b)) KO,0088 (оо

P ! где a — объем О, 1 н. раствора бромид-бромата калйя, израсходованный на первое суммарное титрование бутен-2-диола-1,4 и бутин-2-диола5 654898 6

-1,4 до дибромбутен-2-диола-1,4 по . 0,088 — количество бутен-2-диоланндикатору метиловому красному, мл; -1,4, соответствующее 1 мл точно

Ь, - Объем 0,1 н. раствора 0,1н. раствора бромид-бромата ка- бромид-бромата калия, иэрасходован- лия, r, ный на первое титрование контроль- Содержание бутандиола в смеси наного опыта без испытуемой навески с ходят по разности. Результаты раэиндикатором метиловым красным, мл; 5 дельного количественного определения

К вЂ” коэффициент пересчета бутин-2-диола-1, 4, бутен-2-диола-1, 4 для приведения раствора бромид-брома- и бутанднола- 1,4 представлены в та калия к точно 0,1н.; табл. 2 °

Таблица 2

+f0i02 +0,02

1- Бутин-2-диол-1,4 99,98

100,00

99,99

100,01

2 ° Бутен-2-диол-1,4

10 01 40 01

Смеси

+0,05 +0,10

3. Бутин-2-диол-1,4

50%

49,95

50,02 О, О 2 + О, О 4

Бутен-2-диол-1,4

50%

49,98

50,01

4, Бутик-2-диол-1,4

20%

19,97

20,02.+0,03 +0,15

+О, 10 «+ О, 16

Бутен-2-диол-1,4

60%

60,08

59,90

19,95 0,08 + О, 40

20,08

Бут анди ол-1, 4

20%

5, Бутин-2-диол-1,4

1,5%

1,51

1,48

0 02 +1,33

Бутен-2-диол-1, 4

3,5%

3,52

3,48

+0,02

+0,57

Бутандиол-1,.4

95, 0%

94,97

95,04

+0,04

+0,04 б. Неочищенный продукт (смесь) 12,80

12,75

+0,05 +0,40

82,81

82,86

+0,05 +0,06

4,39

4,39 +0,00 0,00 си ненасыщенных соединений известным и предлагаемым способом представлены в табл. 3.

Точность в предлагаемом способе резко возрастает. Сравнительные данные количественного определения смеТаблица 3

1, БУтин-2-диол-1,4(48,35) 48,42 +0,07 +0,14 47,70 -0,65 -1,36

Бутен-2-диол-1,4(9,70) 9,65 -0,05 — 0,50 10,40 +0,70 +6,78

654898

-О, l l

+6,00

-0,05

+0,81

-0,06

-1,15

+0, З

-1,4(41, -0,60

-1,51

+4,44

--l у 07

-0,69

-О, 30

0,00

-0,04

+0 04

--1,27

0,00

--1 04

+0,04, ты, раствором серной кислоты с добавлением индикатора метилового красного и подве1Й ают титрованию бромидброматом калия до изменения окраски, -с последующим добавлением индикатора метиленового голубого и титрованием полученного раствора бромид-броматом калия до изменения окраски.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1 .8..91ф с ia, С.й. State."Аноду ф. Chem .", 1963г Збю 1740

2, Сивакова Р. Н., Любоьжлов В.И.

Количественное определение бутен-2-диола- l, 4 и бутин-2-диола-l, 4 при совместном присутствии, X, аналит, химии, 1968 23, 9 2 311313.

Сопоставительные даннЫЕ ПоДтвЕрждают, что относительная погреиаость определения с применением внутренних индикаторов в предлагаемом способе уменьшена в 8-10 раз

Формула изобретения.

Способ количественного определения бутен-2-диола-1,4. и бутин-2-днола-1,4 при их совместном присутствии в смеси с использованием титрования бромид-броматом калия, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения точности определения, анализируемую пробу обрабатывают последовательно раствором уксусной кисло- 40

Составитель Л, Соломенцева

Ре акто В Минасбекова Тех е К.Гав он Ко екто М. Ряшко

Заказ 2290/7 Тираж 1089 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра окая наб д. 4 5

Филиал ППП Патент, г, ужгород, ул. Проектная, 4

2 ° Бутин-2-диол-1,4(12,68)

Бутен-2-диол-1,4(10,07)

Бутандиол-l,4(77,25)

3, Бутин-2-диол-l, 4 (11, 40 )

Бутен-2-диол-l, 4 (64, 69)

Бутандиол-l, 4 (23, 9 1)

4, Бутин-2-диол-l, 4 (1, 78)

Бутен 2-диол-1,4 (3,86)

Вутандиол-l, 4 (94, 36) 41,93

12,62

10,04

77,34

11,45

64,72

23 88

1,78

3,83

94,39

-o,îã

-0,06

-о,оз

+0,09

+ 0,05

+о,оз

-O O8 о,оо

-0,0З

+о,оз

-0,04

-0,48

-о,зо + О, ll 0,45

+0,05

--о,35 о,оо

--0,78

+О,0З

41,90

13,89

1О,Ol

76,10

11,98

64,00

23 61

1,78

3,82

94,40