Способ получения производных 3,6-дигидропиридонов-2

 

Союз Советскмк

Соцналистицесаа

Республик

ОП ИСАЙ ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ и АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6!) Дополнительное к авт. свил-ву— (22) Заявлено 25. 10.77 (21) 2537095/23-04 (657023

{51) М. Кл.

С 07 13 211/90 с присоединением заявки №вЂ”

Гесударствекный коматет

СССР оо делам озобретаной и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 15.04.79Бюллетень № 14 (53) УДК 547.823 (088.8) Дата опубликования описания 18.04.79 (72) Авторы изобретения

А. A. Аветисян, С. Х. Карагез и М. Т. Дангян (71) Заявитель

Ереванский государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3,6-ДИГИДРОПИРИДОНОВ-2

Изобретения относится к способу получения новых производных 3,6-дигидропиридонов-2, которые могут найти применение в медицине, как душистые вещества, комплексообразователи. В литературе известен способ получения производных

3,6-дигидропиридонов-2, например 6-метил-3,6-дигидропиридона-2 из о -аминоненасыщенной кислоты циклизацией (11 Б3 - @ - БЗ Б- ©112 @ 11 т

ИИе GHg N

К

Белью изобретения является получение новых производных 3,6-дигидропиридонов-2. тз

Поставленная цель достигается способом получения производных 3,6-дигидропиридонов-2 общей формулы 1

C 603 где К вЂ” этип, бутил;

Й вЂ” бутил, гексил, бензил.

Способ заключается в том, что 4-карбоапкокси-5,6,6,-триметил-3,6-дигидропироны-2 общей формулы II

СБ. сн где К имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с амином обшей формулы

Жйн где Я имеет указанное значение, при соотношении соединения И и амина, рарном 1:(1-2) и температуре 148-150 С.

Процесс может быть осуществлен в среде абсолютного кснлола. Выход продукта реакции достигает 66%.

По настоящему способу кроме соединения формулы I получается в малом ко657023

Тираж 512 Подписное

Филиал ППП Патент",. г. Ужгород, ул. Проектная, 4 лнчестве (23%) 4-карбокси-5,6,6-триметил 3,6-дигидропирон-2 (П ), что является результатом гидролиза 4-карбэтокси-5,6,6-триметил-3,6-дигидропирона-2. Причем процесс можно полностью направить в сторону образования соединения 1 или соединения Й, применяя соответственно безводные илн водные растворы аминов.

Пример 1. 4-Карбетокси-5,6,61О триметил-N -бензил-3,6-дигидропиридон-2.

Смесь 1 г (0,0047 моль) 4-карбэтокси-5,6,6гриметил 3,6-дигидропирона 2,1 мл (0,0 1 моль) бензиламина и

)5

10 мл абсолютного ксилола кипятят (148-150 С) в течение 6 ч. Раствор о отфильтровывают и, после удаления ксилола остаток перекристаллизовывают. По» лучают 0,6 г (выход 43%) 4-карбэтокси-5,6,6-триметил- N-бензил-3,6-пи гид ропиридона-2 ст.пл.102-103 С (из гексана). б

Найдено, %: С 72, 02; Н 7,20; N4,69.

Вычислено, /о. С 71,75э Н 7 64у

N4,65, Пример 2. 4-Карбэтокси 5,6,6-триметил- и -бутил-3,6-дигидропиридон-2. 30

Смесь 1 г (0,0047 моль) 4-карбэтокси-5,6,6 триметил 3,6-дигидропирона-2, 0,7 г (0,001 моль) бутиламина и 10 мл абсолютного ксилола кипятят в течение 6 ч. После удаления растворите- 35 ля остаток перекристаллизовывают и получают 0,65 г (выход 48%) 4-карбэтокси-5,6,6гриметил- И.4 утил-3,6-дигидроо пиридона-2 с т.пл. 83-84 С (из ксилола).

Найдено, %: С 66,9; Н 9,01; N4,76, 4О

Слб Н2 -

Вычислено, %: С 67,41; Н 9,29;

N5,24, Пример 3. 4-Kap66yrozcrrW,6,6-. гриметил- и -бензил-3,6-дигидропири- 4$ дон-2.

Смесь 0,7 r (O,ООЗ моль) 4-карббутокси5, 6,6гриметил3, 6-дигидропирона-2, 0,65 мп (0,096 .моль) бензило амина кипятят при 150 С в течение 6 ч. %

ПеРекристаллизовывают и получают 0 65 Г (выход 6, 1%) 4-жарббутокси-5,5, 6гриметил Й- бензил 3,6 дигидропиридона 2 о с т.пл. 107-108 С (из смеси гексан:

6eH3OJI 1: 1 ).

ПНИИПИ Заказ 2245/2

Найдено, %: С 72,4; Н 8,5; N4,34.

2о 27

Вычислено, %: С 72,9; Н 8,2; N4,25.

- Пример 4. 4Карбэтокси5,6,6-триметил- М -гексил 3,6-дигидропири1 дон-2.

Смесь 0,7 г (0,0035 моль) 4-карбэтокси-5,6,6 триметил-3,6-.дигидропирона-2, 0,5 мл (0,004 моль) гексаламина и 5 мл абсолютного ксилола кипятят в течение 5 ч. После удаления ксилола остаток перекристаллизовывают и получают

0,4 г (выход 40%) 4-карбэтокси-5,6,6-триметил- N -гексил-3,6-дигидропирио дона-2 с т. пл. 92-93 С (из гексана).

Найдено, %: С 69,61; Н 9,96; М 5,21.

Сц Н 03 И.

Вычислено, /о . С 69, 15; Н 9,83;

М 4,74.

Формула изобретения

1. Способ получения производных

3,6-дигидропиридонов-2 обшей формулы f

СООТГ к,C

H3r (I)

Е36 М О

Rò где . R - этил, бутил; ф - бутил, гексил, бензил, з аключаюшийся втом,что

4-карбалкокси-5, 6,6-ггриметил-3,6-ди« гидропироны- 2 обшей формулы ЙN

600Е, 6и

Сн, о о где Я имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с амином обшей формулы

R NH

1 где Я имеет указанное значение, при соотношении соединения И» и амина о равном 1:1 2 и температуре 148-150 С.

2. Способ по и. 1, з а к л ю ч а юш и и с я в том, что процесс ведут в среде абсолютного ксилола.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Зльдерфилд, Гетероциклические соединения, М., И. Л, 1953, т,1, с. 505.