Способ получения полиариламинов

 

Г

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенеу (51) М. Кл.

С 07 С 87/50 (22) Заявлено 04. 1.77 (21) 2540651/23-04 (23) Приоритет (82) 06,11.76

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (:i3) Швейцария (;)1) 14012/76 (53) УДК 547,233.07 (088. 8) Опубликовано 150479.Бюллетень М 14

Дата опубликования описания 150479

Иностранец

Ефим Виллер (Швейцария) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма ЭЛЬПРОХИПЕ АГ (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЛ ITOJIHAPHJIAYiHIIOB

15

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения полиариламинов, имеющих метиленовые мостики, путем конденсации первичных ариламинов и формальдегида в присутствии катализатора, которые используются в качестве промежуточных продуктов при получении полиуретанов, например, в виде твердых пен, литых пластмассовых продуктов и эластомеров.

В патентной технической литературе описаны различные способы получения полиарилполиаминов, например, ;;утем взаимодействия анилина и формальдегида в кислой среде (1).

Наиболее близким по технической сущностн к описываемому способу является способ получения полиаминов, который заключается во взаимодействии анилина и формальдегида в присутствии соляной кислоты, в котором анилин в реакционную смесь добавляют в два приема. После добавления первой порции анилина смесь выдерживают при 20-.50 C po прекращения реакции, затем;„.îáàâëÿþò оставшееся количество анилина (21. Недостатком этого способа является сравнительно невысокий выход целевых продуктов — диаминов (не более 51Ъ).

Целью изобретения является увеличение выхода целевых продуктов.

Указанная цель достигается описываемым способом получения полиариламинов, заключающимся в том, что ариламин подвергают взаимодействию с формальдегидом в присутствии кислоты при мольном соотношении анилин: .Формальдегид — 1:0,85-1,01:0,25-1,3, причем избыточное количество ариламина (не менее 0,1 моль) добавляют реакционную смесь непосредственно после добавления формальдегида. В качестве кислоты предпочтительно ис-. пользуют смесь метансульфокислоты и трифторуксусной кислоты. Целевые продукты выделяют из реакционной смеси известными приемами, выход их составляет до ббпр.

Пример 1. В сосуд с двойными стенками с мешалкой и обратным холодильником с подключенным термостатом загружают 93 г анилина (,1 моль), 96 г метансульфокислоты (1 моль) и 150 r воды, гомогенизируют при 75 С и охлаждают до 47 Ci о при этом образуется кристаллическая кашица. Непосредственно после этого

657742

Формула изобретения

Составитель А.Анисимов

Редактор Л.Новожилова Техред О.Андрейко Корректор И.Муска

Заказ 1658/65 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент „ г.ужгород, ул.Проектная,4 в течение 15 мин приблизительно при

47-48"С прибавляют по каплям 81 r

37%-ного (1 моль) раствора формальдегида при интенсивном перемешивании. Тотчас по окончании добавления формальдегида добавляют дополнительно 93 r (1 моль) анилина. Раствор остается практически гомогенным.

Затем реакционную смесь выдерживают в течение 1 ч при 50 С, 1 ч при 70 С и 1,5 ч при 90 С. Обработку проводят путем нейтрализации NaOH и промывают 10 водой при 80 С.

Композиция соответствует молярному соотношению анилина: формальдегида: кислоты — 2,0:1:1. Выход диамина 66%. 15

Пример 2 и 3 ° В два сосуда с двойными стенками с мешалкой, подключенных к одному термостату, загружают по 93 r анилина (1 моль), 48 r метансульфокислоты (0,5 моль) и 57 г трифторуксусной кислоты (0,5 моль) и 162 r воды. Образуется раствор, который остается гомогенным при ЗООС.

Непосредственно после этого в течение 15 мин приблизительно при 3540 С при интенсивном перемешивании прибавляют по каплям по 81 r 37%-ного раствора формальдегида (1 моль).

Дополнительное количество анилина в опыте 2-74 r (0,8 моль) и в опыте

3 — 56 r (0,6 моль), добавляют практически одновременно с последней третью порцию формальдегида.

Композиция соответствует следующему молярному соотношению: анилин: формальдегид:кислота — 1,8:1:1 (опыт 2), 1,6:1:1 (опыт 3).

Реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1. Выходы диамина соответственно 62 и 39В.

1. Способ получения полиариламинов, содержащих метиленовые мостики, путем взаимодействия ариламина и формальдегида в присутствии кислот при мольном соотношении на первой стадии ариламин:кислота:формальдегид1:0,85-1,01:0,25-1,3 с последующим добавлением избыточного количества ариламина, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, избыточное количество ариламина (не менее 0,1 моль) добавляют в реакционную смесь непосредственно после добавления формальдегида.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве кислот используют смесь метансульфокислоты и трифторуксусной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Р 1937685, кл. С 07 С 87/50, 12.02.70.

2.Патент США 93367969, кл.260-560, 1970.