Способ количественного определения тиолов

 

ОП ЙСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик iii685976

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 14.04.77 (21) 2475033/23-04 с присоединением заявки ¹вЂ” (23) Приоритет— (51) М. Кл.

G 01 N 31/16

Государствении и комитет

СССР оо делам изобретений н открытий

Опубликовано 15.09.79 Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 25.09.79 (53) УДК 543.242..3 (088.8) (72) Автор изобретения

Н. А. Бил ык

Одесский научно-исследовательский институт курортологии (7I ) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ТИОЛОВ

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам количественного определения малых концентраций тиолов. Может применяться в гидрохимии, курортологии, гидрогеологии, пищевой промышленности.

Известен флуоресцентный способ определения тиолов в присутствии сероводорода, основанный на уменьшении интенсивности флуоресценции растворов тетрартутьацетатфлуоресцеина, которую гасят тиолы и сероводород по-разному в зависимости от рН среды. При рН 6,8 — 7,0 уменьшают интенсивность флуоресценции реагента и сероводород и тиолы, что позволяет определять их суммарное количество, а при рН

10 — 13 можно определить только сероводород. Концентрацию тиолов рассчитывают по разности (1).

Недостатком способа является низкая избирательность.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ количественного определения тиолов путем выделения их при продувании углекислого газа через анализируемую пробу при температуре 98 — 100 С в две стадии со скоростью

0,8 — 1,0 л/ч в течение 2 ч и со скоростью

3,0 л/ч в течение 1 ч с последующим поглощением выделенных тиолов карбонатом кадмия и иодометрическим титрованием полученного раствора (2).

Недостатком способа является малая чувствительность и избирательность определения, поскольку двуокись углерода, используемая в качестве отдувочного газа, может понижать рН воды и поглотителей, нарушая тем самым разработанные для их разделения кислотные условия. Кроме того, двуокись углерода по своим аналитическим свойствам является осадителем некоторых тяжелых металлов, вследствие .чего возможно захватывание этими осадками тиолов путем адсорбции.

Повышение скорости отдувки (0,8 — 1 л/ч) не обеспечивает полноты поглощения мешающего определению сероводорода, ко20 торый проскакивает в тиольные поглотители. К этому же результату приводит и повышенная температура отдувки (98 — 100 ), которая может вызывать термические изменения анализируемой пробы.

685976

4. раствором тиосульфата натрия, рассчитывая тиолы по метантиолу.

Продолжительность анализа 10 ч. Чувствительность микрометола 3 10 моль/л, ошибка не более 12 — 15%. Устраняется влияние неорганических и органических соединений.

В табл. 1 приведены сравнительные данные, характеризующие чувствительность известного и предлагаемого способов определения тиолов. о Таблица 1

В реакционную колбу на шлифах типа

Дрекселя помещают от 2 мл до 1,0 л минеральной воды, в зависимости от концентрации сероводорода и тиолов, подокисляют соляной кислотой до рН 3, помещают на водяную баню, подключают к системе поглотителей, состоящей из дрексельных склянок емкостью 100 мл, четыре из которых заполнены кислым растровом хлористого кадмия (60 мл), а последующие три — щелочной эмульсией карбоната кадмия. Затем подсоединяют к баллону с азотом и пропускают азот со скоростью 0,7 л/ч в течение первых 3 — 4 ч, 2 л/ч в течение следующих

2 ч, 3 л/ч в течение 20 — 30 мин, в конце отдувки при периодическом перемешивании воды и нагреве водяной бани спустя 20—

30 мин до 65 — 70 С связывают предварительно мешающий сероводород кислым раст- зо вором хлористого кадмия, а тиолы — суспензией карбоната кадмия, оттитровывают их иодометрически, прибавляя известный объем 0,01 Н раствора иода, соляную кислоту разбавленную водой 1:1 до растворения осадка, и избыток воды oTTèòðoâûâàþò 0,01Н

Опыт

О,ÎG

O,GO

0,00

G,ОО

О,00

1,00

0,50

0,25

G,15

0,00

Таблица 2

0,00 0,00 0,48

0,38

1,04 1, 10 Следы

0,00

0,00 0,00 0,00 0,25 0,24 0,74 0,75

ОGG 000 015 015 035 034С,OG

0,00

O,О0

О,CG

000 000 0 15 0 16

Целью изобретения является повышение чувствительности и избирательности определения.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве инертного газа используют азот и продувку осуществляют при 65 — 70 С в три стадии: со скоростью 0,65 — 0,7 л/ч в течение 3 — 4 ч, со скоростью 2,0 — 2,1 л/ч в течение 1,5 — 2 ч, со скоростью 2,5 — 3,0 л/ч в течение 20 — 30 мин с последующим поглощением выделенных тиолов карбонатом кадмия и иодометрическим титрованием полученного раствора.

Данные табл. 2 показывают, что при известном способе отдувки тиолов в рекомендованных параметрах не происходит. По предлагаемому способу параметры отдувки позволяют определить тиолы в минеральных водах в микроконцентрациях.

По предлагаемому способу верхние пределы скорости отдувки используются преИз приведенных в табл. 1 сравнительных данных видно, что тиолы, присутствующие в минеральных водах в низких концентрациях, известным способом не определяются.

Предлагаемый способ позволяет определять тиолы с чувствительностью 0,15 мг/л или 3 10 моль/л, что превышает чувствительность известного способа.

В табл. 2 представлены данные, характеризующие целесообразность выбора интервалов скоростей отдувки. имущественно в том случае, когда тиолы и мешающий определению сероводород присутствуют в водах в повышенных концентрациях.

В табл. 3 представлены данные, характеризующие целесообразность выбора интервалов времени.

685976

Табл ица 3

1 000 000 038 045 107 105 Следы

2 000 000 025 025 073 075 Следы

3 000 000 015 015 033 036 Следы

4 000 000 000 000 0 15 0 15 000

1 0,00 G,00 1,00 1,49

2 0,00 0,00 1 OO . 1,00

3 О,ОО 000 0 50 0,40

4 OGO 000 015 015

Таблица 5

1,20

1,50 0,30 0,84

0.6G

0,40

0,30

1,30 0,20

0,56

0,70 0,31 0,87

0,20 0,56

0,50

0,15

0,15 0,15 0,42

Данные табл. 3 показывают, что по предлагаемому способу отдувка тиолов в рекомендованных параметрах не происходит. По предлагаемому способу параметры отдувки позволяют определять тиолы в минеральных водах в микроконцентрациях.

В предлагаемом методе верхние интерваТ

Данные табл. 4 показывают, что при известном способе отдувка тиолов в рекомендованных параметрах не происходит. По предлагаемому способу параметры отдувки позволяют определить тиолы в минеральных водах в микроконцентрациях. о

Отдувку можно производить, как покалы времени отдувки используются преимущественно в том случае, когда тиолы и сероводород присутствуют в больших концентрациях.

В табл. 4 представлены сравнительные данные, характеризующие целесообразность выбора интервалов скоростей отдувки. аблида 4 зывают данные табл. 4, при любой температуре в интервале от 60 до 70 С. Концентрация тиолов при этом остается практически без изменений.

В табл. 5 приведены данные, показывающие влияние сероводорода на определение тиолов при их совместном присутствии.

2,00

1,50

1,0G

0,70

0,30

685976

Формула изобретения

Составитель Л. Соломенцева

Редактор Н. Г1отапова Техред О. Луговая Корректор Е. Лукач

Заказ 5452/45 Тираж 1090 Подписное

ЦНИИ ПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ количественного определения тиолов путем выделения их при нагревании проодуванием через анализируемую пробу инертного газа с последующим поглощением выделенных тиолов карбонатом кадмия и иодометрическим титрованием полученного раствора,> отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности и избирательности определения, в качестве инертного газа используют азот и продувку осуществляют при 65 — 70 С в три стадии: со скоростью 0,65 — 0,7 л/ч в течение

3 — 4 ч, со скоростью 2,0 — 2,1 л/ч в течение 1,5 — 2 ч 111 со скоростью 2,5 — 3,0 л/ч в течение 20 — 30 мин.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Затучная Л. А. и др. Определение диметилсульфида, диметилдисульфида, сероводорода и метилмеркаптана. «Гидрохимические материалы», 1975, ч. IX, с. 210 †2.

2. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А. И. Химический анализ производственных сточных вод. М., «Химия», 1974, с. 95 — 99.