Способ полярографического определения рения

 

Союз Советскин

Социвпистическин

Республик

/48

ЗЬсумрстеенны1 комитет

СССР

Пв йенем нэобретеннй и отнрмтнй (72) Авторы изобретения

Л. Н. Васильева и 3. Л. Юстус (71) Заявитель

Государственный научно-технический институт цветных металлов

"Гинцветмет" (54) СПОСОБ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

РЕНИЯ

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано при анализе природных объектов, а также продуктов цветной, черной метуллургии и в медицине, в .химической, пишевой промыл ленности и т. д.

Извесч ны способы полярографического определения рения на ртутном электроде на фоне 2М хпорида натрия + 8% сульфита натрия после отделения молибдена и других мешаюших примесей, таких как цинк, хром, нитрат-ионы jl), Известны также фотометрические способ определения рения по окраске соединения с +-фурилдиоксимом, по окраске с фуксином. Определения рения производится после спекания пробы с окисью кальция с последуюшим выделением рения экстракттией для отделения мешаюших определению примесей, таких как молибден, вольфрам, медь и др. (2Ц31.

Однако чувствительность этих способов невысокая, фотометрические и полярографичсские способы позволяют опреде лять рений только при концентрациях от

0,001% и выше. Селективность способов также невысокая. Целый ряд элементов мешает определению рения, поэтому требуется специальная подготовка пробы, которая приводит к увеличению времени проведения анализов и повьш|ает их трудоемкость.

Наиболее близким по технической сушности к предложенном: является способ

10 полярографического определения рения в растворе на ртутном электроде. Анализ проводится на фоне 1 М хлорида калия +

&,05 М едкого калия после спекания пробы с окисью кальция, отделения мешаю15 ших примесей, таких как цинк, теллур, таллий, хром, медь, сви ец, ванадий с помошью карбоната натрия и экстракции рения метилэтилкетоном. Способ позво26 ляет определятb содержание рення от

2 10 % и вышеЕ43.

Однако этот способ также имеет невысокую чувствительность и селектипность.

Способ неприменим при концентрациях е—

1 1453 4

При этом основные сопутствующие рению металлы: молибден, вольфрам, железо не мешают определению рения. Способ позволяет в навеске 2 г и разведении 10 мл определять от 2 10 % рения.

Изучение природы тока рения, впервые полученного в аммиачном электролите, содержашем роданид калия, показало, что в электрохимическую реакцию !

О вступает комплекс пения (IV) с роданидионом. Частичное восстановление рения (ЧИ ) на полярограмме не наблюдается.

С целью концентрирования рения в малом объеме раствора изучена возможность экстракционного отделения. Методом факторного планирования изучены и выбраны оптимальные условия экстракции. рения гексиловым спиртом и реэкстракции карбонатом натрия. Вместо гексило20 вого можно использовать изомиловый спирт в тех же условиях.

Пример. К20млраствора 2н серной кислоты, содержашему рений, приливают 10 мл гексилового спирта, встряхивают 1 мин, экстракцию повторяют еше 2 раза, водный слой отбрасывают.

К объединенному органическому слою приливают 10 мл 0,2 н раствора карбоната натрия, встряхивают 1 мин, реЗ0 экстракцию повторяют еше раз. Объединенные растворы карбоната натрия выпаривают до малого объема, затем на водной бане досуха. Остаток растворяют в

5 мл 25% аммиака, вводят 3,5 мп 9 н

35 роданида калия, 0,2 г комплексона N и 0,3 r NO .30 раствора переносят водой в мерный цилиндр емкостью 10 мл, нагревают, затем охлаждают и полярографируют от 1,0 вольта (Hg — донная).

Результаты определения рения в серии растворов приведены в таблице.

Таблица

Не обнаружено

Экстракция из раствора рения

0,1

0,1

0,4

0,5

Не обнаружено Экстракция из раствора рения

l,0

3 7 ния ниже 2 10 %. Определению мешают цинк, теллур, таллий, хром, rëåäü, свинец,. ванадий. Кроме того, этот способ не позволяет использовать более высокочувствительные полярографы переменного тока, вследствие необратимости электродного процесса при применении известных электролитов.

Бель изобретения — повышение чувст- вительности и селективности определения за счет протекания высокочувствительной электрохимической реакции при образовании роданидного комплекса в аммиачной среде.

Это достигается тем, что анализируемый раствор обрабатывают 4-6 M раствором аммиака, 2, 5-3, 5 M раствором роданида калия, 0,04-0,06 М комплексона l l и полярографируют в интервале потенциалов 0,9-1,4 в.

Обработка раствора, содержашего ре. ний, раствором аммиака и введение ро- данида калия в присутствии комппексона

1И методом переменногоковой полярографии приводит к возникновению тока рения при потенциале — 1,2 в (нас. к.э.).

Изучение влияния концентрации аммиака в интервале 1 М вЂ” 6,5 М и роданида калия 1 M — 6 M показало, что оптимальным является электролит 6 М аммиак +

<3 M роданид калия. Предел обнаружения рения при использовании полярографа переменного тока и ртутного капаюшего электрода составляет 0,05 мг/л. Определение рения возможно при соотношениях. молибден, вольфрам, железо, хром, кадмий, сепен, сурьма, висмут, алюминий, серебро, германий: рений = 1000: 1; марганец, медь, свинец, таллий, цинк, мышьяк рений = 100:1; олово, кобальт, ванадий, индий, платина: рений = 10: 1.

Экстракция из раствора Re+

+ 500 мг/л (а)- + 500 кг/л Мо +

+ 500 мг/л Cu +

500 мг/л РЬ

711453

2,0

1,9

2,0

2,9

3,0

Экстракция из раствора%+

+ 1000 мг/л

Що+ 1000 мг/л

uu + 1000 мг/л

Су+ 1000 мг/л Рф.

3,8

4,2

Экстракцня из раствора рения

+ 1000 мг/л Мо

1000 мг/л uu+ 1000 мг/л

Cg+ 1000 мг/л Ро.

5,0

5,2

Не обнаружено вследствие недостаточной чувствительности метода.

Составитель H. Алимова

Редактор А. Виноградов ТехредО.Андрейко Корректор И. Муска

Заказ 9000/30 Тираж 1019 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ полярографического определения рения в аммиачном растворе роданида калия примерно в 10 раз повышает чувствительность определения по сравне.. нию с прототипом. Кроме того значительно повь6иается селективность определения в присутствии примесей, сокрашается âðåмя выполнения анализа.

Формула изобретения

Способ полярографического определения рения в растворе на ртутном электроде, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения чувствительности и селективности определения, анализируемый раствор обрабатывают 3-6 М раствором зо аммиака, 2,5-3,5 М раствором роданида калия, 0,04-0,06 М раствором комплексона ф и полярографируют в интервале потенциалов 0,9-1,4. в.

35 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пахомова К. С., Волкова Л. II., Заводская лаборатория" 25, 1921, 1 959.

40 2. Пешкова В. N. Игнатьева Н. Г.

ЖАХ, 22 757 (1 967) .

Ъ Веяю гюони Н.,Z.дисЮч .Cbees.

19И,)65,94.

4. Позднякова А. A. Юстус 3. Л. в

45 сборнике Анализ руд цветных металлов и продуктов нх переработки, М., М 22, 1 964-.