Способ выделения хлоркремнийорганических соединений

 

Союз Советских

Социалистических

Республик,715581

)М. Кл.

С 07 F 7/12

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

) Ю (546.287 (088 ° 8) (72) Авторы изобретения

Г,А, Николаев, Н.Ф, Новикова, В.П. Килешкевич и О.A.Øìåëåâà (71) Заявитель (5 4) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ХЛОРКРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способу получения хлорсодержащих кремнийор ганических соединений, которые могут быть использованы в производстве кремнийорганических продуктов и термостойких полимеров в различных отраслях промышленности (например, авиационной, кабельной, автомобильной, тракторной), Известен способ получения хлорсилоксанов расщеплением тетраметилдисилоксанохлорсиланами в присутствии каталитических количеств трис-(диэтиламино) фосфиноксида или N-метилпирролидона (1), Однако известный способ не позволяет выделить промежуточные хлорсодержащие кремнийорганические соединения с кремнийгидридными связями °

Белью изобретения является получение индивидуальных хлорсодержащих кремнийорганических соединений с кремнийгидридными связями с большим выходом, Поставленная цель достигается тем, что хлорсилан, например четыреххлористый кремний, метилтрихлорсилан, фенилтрихлорсилан, подвергают взаимодействию с гидридсодержа2 щим силаном или силоксаном, напри" мер метилдихлорсиланом, тетраметилдисилоксаном, при 18-60оC в присутствии 0,01-1 вес.Ъ катализатора

5 трис- (диэтиламино) фосфиноксида по реакции:

dR Ь»X».RÄS»CQ,4 и R„S»ХоC6б.»з „+elR S»CQ (Ц где

x-H, H(CH ) 5iO; . R -Н,CH C6; R-CH,СьН, 0=(-2; и=О-(.

Протекание реакции контролируют с помощью газовой хроматографии, Пос15 ле окончания реакции в реакционную смесь добавляют безводное хлорное железо или.ацетилацетонат железа в количестве, эквимолярном по отношению к количеству катализатора. Смесь

20 перемешивают при комнатной температуре 2-12 ч и затем отфильтровывают от выпавшено в осадок комплекса катализатора с соединением железа.

Из фильтрата выделяют целевые продукты (1) ректификацией.

Пример 1. В двугорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, соединенным с атмосферой через хлоркальциевую трубку, ЗО помещают 268,6 г (2 моля) тетраме3 7 где

Тираж 495

ЦНИИПИ Заказ 9452/22

Подписное

Филиал ППП Патент, r. Гжгородр ул. Проектная,4 тилдисилоксана и 169,9 r (1 моль) четыреххлористого кремния, Полученную смесь охлаждают при перемешивании до О-15оС и вводят в нее

0,044 r (0,014) трис-(диэтиламино)» фосфиноксида. Перемешивание при

О-5оС продолжают в течение 1 ч. Затем реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 17 ч для достижения равновесия. Момент достижения равновесия определяют по прекращению изменения состава реак-. ционной смеси с помощью газовой хроматографии,.

Затем в реакционную смЕсь, достигшую равновесия, добавляют 1,1 ацетилацетоната железа и перемешивают при комнатной температуре 3 ч..

Выпавший осадок комплексного соединения отфильтровывают и фильтрат подвергают ректификации, Получают

124,5 r (50 о от теории). бис-(дйметилсилокси) дихлорсилана, имеющего следующие характеристики: т,кип.

153ОС (760 мм рт.ст,) Й4. = 1,0264;

zo

n> = 1,3970; Ъ С (Я1): найдено

28,95, вычислено 28,4; Ъ Н,(Si-Н) г найдено 0,830, вычиаленО Ор803., Найдено,Ъ: Si 30,2; С 27,35, CB 22,15 ; Й 5,75 °

Вычислено.,Ъ: Si 33,7у.С 28,4;

С 19,3; Н 5, 63, Пример 2, По способу, описанному в примере 1 из 134,3 г (1 моль) тетраметилдисилоксана, 74.,7 r (0,5 моля) метилтрихлорсила" на, 0,025 г трис-(диэтиламино) фосфиноксида (0,001Ъ) с использованием

О,б r ацетилацетоната железа получают 50,1 r (53Ъ от теории) (диметилсилокси)метилдихлорсилана со следуюшими характеристиками: т.кип.

114ОС (765 мм рт.ст,); df = 1р0609р

n>o .= 1,3958; : Н (Si-Н):.найдено

0,53, вычислено 0,53; Ъ СЕ(Si): найдено 37.,8, вычислено 37,6.

Найдено,Ъ,: Si 30,7; С 18,5;

СЕ 38р8; Н .5р4, Вычислено,,Ъ: Si 29,бу С 19,0; . С8 37рб р Н 5р40»

Пример 3. По спосо5у, описанному в примере 1, из 134 3 г (1 моль) тетраметилдисилоксана, 105,8 r (0,5 моля) фенилтриклорсилана, 0,024 г трис-(диметиламино) фосфиноксида с использованием 0,55 г ацетилацетоната железа получают

80,5 г (61Ъ от теории) (диметилсилокси)фенилдихлорсилана со следующими характеристиками: т.кип 243 С (750 мм рт.ст,), dg = 1р1143, n> = 1,4823; ЪН (SiH) найдейо

0,402, вычисленО 0,379; Ъ СЕ(Si): найдено 27,3, вычислено 26,9, :Х »»»- 4 к» »» . »»М

15581 . . 4

Найдено,Ъ: Si 23,5; C 37,5;

СР 27р1; Н 5.,0.

Вычрислен..: Si 22,3; C 38,2;

С1 26,9; Н 4,7.

Пример 4. В двугорлой колбе, снабженной мешалкой и обратным

5 холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, смешивают 354,2 r (2 моля) фенилтрихлорсилана, 345 г (3 моля) метилдихлорсилана и 14 r трис-(диэтиламино)фосфиноксида, По10 лученную смесь нагревают с обратным холодильником при 60©С 22 ч, Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют в нее . при перемешивании 30 r безводного

15 хлорного железа, выдерживают при комнатной температуре 12 ч, и отфильтровывают от выпавшего осадка комплексного соединения хлорного железа и трис-(дизтиламино) фосфино20 ксида. Фильтрат подвергают ректификации,. получают 232 r (65Ъ теории) фенилдихлорсилана, имеющего следующие характеристики: т,кип, 65,1ОС (.10 мм рт.ст.,), и = 1,5261; Ъ С 5 .найдено 39,9, вычислено 40, 04.

Пример 5, Синтез проводят, как описано в примере 4, но дезактивацию катализатора осуществляют с помощью 20 r ацетилацетоната железа, Получают фенилдихлорсилан с выходом 67Ъ.

Формула изобретения

Способ выделения хлоркремнийорганических соединений об|цей формулы

<4 4-0-И а-СН,,С,Н,;

Х- и, Н{СНД S

1. Патент Франции Р 2119143, кл, С 07 Р 1/00, 1971 (прототип) .