Способ получения пропионового альдегида

 

ОПИС Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских.Социалистических

Республик

«»717033 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 030278 (21) 2576547/23-04 (51)М. Кл. с присоединением заявки ¹(23) ПриоритетС 07 С 47/02

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 250280 Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 270230 (5З) 4К 547.281..07(088.8) A. В. Мушегян, В. Х. Ксицтеридис, A. О. Гукасян, С. М. Габриелян и К. Э. Хачатурян (72) Авторы изобретения ереванский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИОИОВОГО АЛЬДЕГИЦА

4 остальное

Zr0g

А12 03 или

0,1-5

Изобретение относится к спОсобам получения карбонильных соединений.

Предлагается способ получения пропионового альдегида, который находит. ши- 5 рокое применение в органическом синтезе, в производстве ускорителей вулканиэации каучука, в .производстве синтетических душистых веществ И др.

Известен способ получения пропио- 1() нового альдегида изомериэацией аллилового спирта при температуре 50250оС и давлении 10 атм в уксуснокислой среде в присутствии катализатора — силикатов с добавками палладия и золота до 5 % (lj.

Особенностями способа являются - применение аллилового спирта в смеси с водой и уксусной кислотой, что затрудняет отделение целевого продук."та; . ведение процесса под давлением выделение газообразных продуктов реакции (СО Н, С Н4, С Нв); дороговизна катализатора, 25

Известен также способ получения пропионового альдегида иэомериэацией аллилового спирта при температуре

50-60 С на скелетном никелевом катао лиэаторе при соотношении катализатОра и аллилового спирта 1: 2 — 1: 10 (по весу) с непрерывной отгонкой образующегося пропионового альдегида.

Выход целевого продукта 92-98% от теоретического (21.

Однако при осуществлении этого способа необходимо строго соблюдать температурный режим, чтобы исключить возможность альдольной конденсации, необходимо непрерывно отгонять целевой продукт, а также использовать большое количество катализатора, регенерация которого связана с определенными трудностями, В качестве побочных продуктов образуются 2-метилпентен-2-аль-1 и пропиловый спирт.

Целью изобретения является упро щение процесса и увеличение его селективности.

Предлагается способ получения пропионового альдегида изомеризацией аллилового спирта вести в присутствйи гетерогенного катализатора состава, вес.Ъ:

717033

Формула изобретения или

1. Патент ФРГ Р 195977б, кл. С 07 С 47/02, опублик. 1975.

Составитель Г. антонова

Редактор C Кузнецова Техред М.Петко Корре к тор Г. Решетник

Заказ 9751/28 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

ZrOg 0,7-1

А110Ь l остальное пропуская пары аллилового спирта в струе инертного наза, или путем вакуумирования до 10-15 мм. рт.ст. над катализатором, нагретым до 280300 С.

Процесс иэомериэации аллилового спирта в пропионовый альдегид обычно осуществляют в двухступенчатом проточном реакторе с внутренним диаметром 1,4 см. Пары аллилового спирта пропускают через слой. нагретого до

280-300 С катализатора в струе инертного газа-.носителя (азот или гелий) или пары аллилового спирта подают на катализатор вакуумированием установки до 10-15 мм рт.ст.

Первая ступень реактора обеспечивает нагрев паров аллилового спирта до 100 С, вторая — контактирование с катализатором при 280-300 С.

Каталиэат, содержащий 98 В пропионового альдегида (контроль методом

ГХХ), собирают в охлаждаемом льдом приемнике. целевой продукт выделяют из реакционной смеси перегонкой.

Выход. целевого продукта 94-98% при свлективности 100 Ъ.

Пример 1. В реактор помещают 2 г катализатора, содержащего 4 .Ъ

ZrO> и 9б Ъ al>0>, и пропускают пары аллиловогo спирта (80 г, 1,4 моль) в струе инертного газа-носителя (азота HJIH гелия) с объемной скоростью О, б ч . Температура в слое катализатора составляет 280-300ОС.

Перегонкой катализата выделяют

78,4 г (98 %) пропионового альдегида и 1,5 г исходного аллилового спирта.

Межрегенерационный период катализатора 150 ч, продувают азотом . при 500 С.

Пример 2. Процесс осуществляют как в примере 1, однако используют катализатор состава, вес.Ъ:

N1 5

ЕгОр 0,7

А1 0з 94, 3-94

Иэ 80 r (1,4 моля) аллилового спирта получают 77 r (93,7 %) пропионового альдегида и 2,8 г исходного аллилового спирта. Катализатор регенерируют после 130 ч работы продува5 нием воздуха при 500 С в течение 1 ч, затем водорода при 170-200 С в течение 3 ч.

Пример 3. Процесс осуществляют, как указано в примере 1 или

1О 2, однако пары аллилового спирта подают на катализатор вакуумированием установки до,10-15 мм рт.ст.

Из 80 г (1,4 моль) аллилового спирта получают 78,4 r (98 Ъ) пропионового альдегида и 1,5 r исходного аллилового спирта.

20 Способ получения пропионового альдегида изомеризацией аллилового спирта при,повышенной температуре в присутствии гетерогенного катализатора, о т л и ч а ю .шийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения его селективности,в качестве гетеро-. . генного катализатора используют катализатор состава, вес.Ф:

ЕгО 4

ЗО 3„) Q.3 остальное

Ni 0,1-5

ZrO@ 0,7-1 л12 Оз остальное и процесс осуществляют пропусканием паров аллилового спирта в струе инертного газа или вакуумированием до 10-15 мм рт. ст. над катализатором, нагретым до 280-300 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2. авторское свидетельство СССР

Р 533586, кл. С 07 С 47/02, 1974 (прототип).