Способ получения пропионового альдегида

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<>533586

Союз Советских

Соцналнстнческих

Республкк (61) Дополнительное к эвт. свид-ву— (22) Заявлено 1 6.12.74 (21) 2083376 04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.10.76. Бюллетень ¹ 40 (45) Дата опубликования описания 16.11.76 (5l ) Ч.Кл.-" С 07 С 47/02

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по лелам нзааретеннй н аткрытнй (53) УДК 547.281.3 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. М. Морлян, А. Г. Мурадян, Г. А. Егиазарян и А. К. Товмасян

Ереванский завод химических реактивов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИОНОВОГО

АЛ ЬДЕГИДА

Изобретение относится к химической технологии, конкретно к способу получения Ilpoпионового альдегида, который применяется в органическом синтезе и в производстве синтетических душистых веществ.

Известен способ изомеризации аллилового спирта в пропионовый альдегид при повышенных температурах (125 — 300 С) над катализаторами, содержащим:I цинк, медь ил.l никель (1). Однако этот способ неудобен, поисходпый cIIIIpT необход Illo p33oaBлять водой и, следовательно, отделять целевой продукт от воды ректификацией.

Известен, способ изомеризации аллилового спирта в пропионовый альдегид на скелетном никелевом катализаторе (2). Скелетный никель вносят в аллиловый спирт с таким расчетом, чтобы смесь кипела в течение 0,5 — 1 чпс.

Выход составляет 66%, причем одновременно за счет кротоновой кояденсации образуется 16% 2-,метилпентен-2-аля-1. Это связано с тем, что реакционноспособный пропионовый альдегид не удаляется из реакционной массы. Образующиеся побочные продукты быстро дезактивируют катализатор.

Целью изобретения является разработка удобного способа получе.шя пропионового альдегида с высоким выходом пр;I хорошем качестве.

Поставле:пая цель достигается добавлен:Iем аллилового спирта к сус Iellaии скелетного ш|келевого катализатора при соотношешги от

1: 2 до 1 . 10 по весу при 50 — 60 С, причем образующийся пропионовый альдегид непре10 рывно отгоняется и удаляется из сферы реакьлнт.

Оптимальная температура изомеризации

15 лежит в пределах 50 — 60 С. При более низкой температуре пропионовый альдегид не отгоняется и по мере образования частично вступает в альдольную конденсацию, что приводит к снижению вы ода II необходимости очистки.

Прп температуре 60 — 80 С имеет место частичное восстановление аллилового спирта до пропилового и соответственно снижается выход целевого продукта.

Наилучшие результаты достигаются при соотношении катализатора и аллилового cllllpта, равном 1: 2, при соотношения 1: 1 реакция протекает слишком энергично и сопровождается выбросом реакционной массы. При меньшем количестве катализатора несколько сниЗ0 >кается выход (см. таблицу).

533586

1

В 1;";я ВЬ;КОД П,o!!,101 в Ново О гЛЬДЕГ . i u

Соотношеип.с каталпзатоо: ал !!;.1 0 D ь! и c a a )т

93

120 — 50! 1O

1.5

6(! — - . !

1 3

9

1.25

1:2

Формулà .!зобрете(!1(я

Составитель Н. г1ржиялговская

Редактор Л. Герасимова Текрс.- В. Рыбакова !корректор В. Гутман

Заказ 956/1462 1 1!д. Ха 1740 Т;(раж 575 Подписное

ЦНИИП1! Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открь(тий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 415

Тип. Харьк. фпл. пред. «Патент»

Примеры:-:оикретного пополнения.

Получение пропионового альдегп я.

Пример 1. В реактор загружают 50 г катализатора никель Ренея (I) так, чтооы о;! накоднлся под небольшим слоем воды. Затем добавляют 100 г аллилового спирта (II)

Прн добавлении спирта II температура смеси самопроизвольно поднимается до 50—

60 С и непрерывно отоняется образовавшийся про пиоцовый альдегид.

По мере отгон!си пропионового альдегнда приKàïûвают постоянно еще 100 г аллнлового спирта, следя за тем, чтобы соогношение I; II составляло 1: 2. Beeü процесс 1(зомеризаци ( и отгонки пропионового альде" l(ëa длптс(I

20 и(ин. Получают 196 г (9801, от теореT."(9eского) пропионового альдегида " температурой

1!I!0!(èÿ, равной 47 — 49 С.

П р н "е р 2. В реактор за(ружают 50 г катализатора (I) так, чтооы он на. однлся под небольшим слоем воды, затем дооавляют 250 г сп:!рта II. При добавлении спирта II температура смеси самопроизвольно под:!имается до

50 — 60 С, и непрерывно отгоняется образовавшийся пропионовый альдегид. По мере отгонки lIpol(HGHoaol яльдегг(дя п(м!кяпыв я(от еще

250 г аллилового спирта, следя за тем, чтобы соотношение I: II составляло 1: 5. Весь процесс нзомернзациен и отгонкн пропионового альде!.ида длится 90 лия.

Получают 460 г (92o10 от теоретического)

ПРОППО НОВОГО ЯЛЬДЕГ(!ДЯ С ТОс(КОИ .IИПЕ:(:(Я, равной 46 — 49 С.

Пример 3. В реактор загружают 50 г катализатора 1 так, чтобы он набродился при .небольшом количестве воды, затем добавляюг

150 г спирта II, при это и температура смеси самопроизвольно поднимается до 50 — 60 С, и непрерывно отгоняется образовавшийся пропиоцовый альдегид. По мере отгонкн пропионового альдегида прикапыва(от постепен !о е(це

150 г àллилового спирта, следя за тем, чтобы соо-лошен:1е I: 11 состазляло 1: 3. Весь процесс нзомеризацпи и отгонкн "(роп((oнового альдег!(да длится 50 — 60 и(!(и. Получают 288 я !

98% от теоретического) пропионозо o альдегида ." точкой кнпс.,l;l(I, равной 47 — 49 С. слов(lя peякц:1:, и peзу,lьтяты.

1. Способ получения проппонового альдегпдя изомеризацией яллилового спирта (!а скелетном никелевом катализаторе, о т л и ч я ю30 III и и с я тем, что, с целью увеличения вы. (ода н повышения качества целевого продукта, реа uию ведут при "îîòíîøåíèè катализатора и аллнлового спирта в пределак от 1: 2 до 1: 10 по весу " .непрерывной отго.(кой образуюшего35 с".. пропионового альдегида.

2. С((особ по пп. 1 и 2, отличающийс я тем, что процес. "ведут при 50 — 60 С.

Источники инфора!Яции, принятые во в (:(мя:!ие при экспертизе (гзобретенц!1:

40 1. Патент Франции ¹ 2072544, C 07 С 47 00, 1971.

2. R. Paul. Взаимодействие никеля Ренея со спиртами. Bu!!. soe. chim. F(.. (5), 8, с, 50, 1941 (прототип).