10 делам изввретенкк н втврыткя (53) УДК 547. 258.. 11(088.8) В. Ф. Миронов, Э. М. Степина, B. И. Ширяев, B. Д. Шелудяков, B П. Кочергин, Т. С. Купцова, В. И. Тиханов и А. Д. Кирилин (72) Авторы изобретения (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛДИХЛОРСТАННАНА

Изобретение относится к улучшенному способу получения диметилдихлорстаннана, применяемого в качестве сырья для получения стабилизаторов поливинилхлорида против теплового и светового разрушения.

Известен способ получения диметилдихлорстаннана из металлического олова и хлористого метила, согласно которому процесс проводят в газовой фазе при атмосверном давлении при 250-270 С с использованием в качестве катализаторов комплексов, получаемых из аминов, фосфинов или их ониевых солей с хлористым оловом (11 . Недостатком способа является длительность процесса (12 18ч) и необходимость использования большого количества катализатора (10-60 мол.% по отношению к олову). Последнее, в свою очередь, приводит к образованию большого количества кубовых остатков, загрязненных высокотоксичными метилоловохлоридами и их комплексами, которые необходимо уничтожать в специальной аппаратуре и по специальной техно2 логии, чтобы избежать опасного заражения окружающей среды.

Согласно другому способу газообразный хлористый метил в ходе синтеза под контролем вводят в реактор под давлением. Реакдию его с оловом проводят в присутствии комплекса диметилдихлорстаннана с диметилсульфоксидом (21или в присутствии аминов и пх ониевых совЂ” лей (3) . В этих случаях скорость реак1О ции весьма существенно зависит от количества используемого катализатора, а также от давления, при котором хлористый метил подается в реактор. Недостатком этих процессов является необкоди15 мость B ходе реакции в точной дозировке катализатора и хлористого метила, предотвращающих образование значительных количеств неперегоняемых кубовых

20 остатков и примеси триметилхлорстаннана.

Наиболее близким к заявляемому способу по технической сущности является способ получения диметилдихлорстаннана .взаимодействием металлического олова

721444 4

1О

Зо

55 с хлористым метилом в автоклаве под давлением при нагревании в присутствии катализатора> состоящего из амина нли фосфина или их ониевой соли (0,030,3 моль на 1 г ат Sn, 3-30 мол.%) и йодсодержашего компонента (не менее

0>01 моль йода на 1 г ат олова), продолжительность 3-8 ч, выход диметилдихлорстаннана 80-85% 14). Преимушеством данного способа является простота проведения процесса, не связанного с дозировкой катализатора и хлористого метила в ходе реакции, высокая скорость преврашения олова. Недостатком спосог ба является применение иодсодержашего компонента и связанная с этим необходимость перегонки получаемых продуктов.

Сушественным недостатком процесса является образование значительных количеств примесей триметилхлорстаннана (3-10%) и метилтрихлорстаннана(- 5%), что требует дополнительной очистки продукта. Кроме того, образование триметилхлорстаннана является существенным препятствием при производстве малотоксичных стабилизаторов ПВХ.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода, чистоты целевого продукта, упрощение процесса и зашита окружаюшей среды.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения диметилдихлорстаннана, заключаюшимся в том, что металлическое олово подвергают взаимовЂ” действию с хлористым метилом в присутствии катализатора вЂ” силилового эфира карбаминовой кислоты (o-силилуретана) обшей формулы RAND(.0 > OS (C®3, »epвЂ” ! водород, низший алкил; Р вЂ” низший алкил, в количестве 0,1-5,0 мол.% по отношению к металлическому олову преимушественно при 185-210 С и давлении 10О

108 атм. Выход целевого продукта составляет 90-95%.

Отличие предложенного способа заключается в том, что в качестве катализатора используют силиловый эфир карбаминовой кислоты обшей формулы

РР NC(0)0&i(C.И3)3, значениЯ Р и приведены выше, в количестве 0,15,0 мол.% по отношению к металлическому олову, что позволяет повысить чистоту целевого продукта, упростить процесс и предотвратить загрязнение окружающей среды высокотоксичными кубовыми остатками и побочными. продуктами реакции.

Пример 1. В реактор емкостью

0,2 л, снабженного мешалкой, загружают

30 г порошкообразного олова, 50 г хлористого метила и 0,2 г (0,54 мол.%) триметнлсилилового эфира метилкараминовой кислоты ИеЛ4МС(0)ОЯ(СИ3 > . Реак3 тор герметично закрывают и нагревают при интенсивном перемешивании при 185190 С в течение 4 ч. Давление B реако торе 80 атм. Затем реактор охлаждают и содержимое растворяют в горячем бензоле и фильтруют. Осадок на фильтре (4 г) промывают ацетоном и водой. Олово прореагировало полностью.

От фильтрата отгоняют растворитель, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 50,1 г фракции с т.кип. 115-130 С о (70 мм), которая по данным ГЖХ, представляет собой хроматографически чистый диметилдихлорстаннан, т.gJI. 105106 С. Выход 90>9%, Кубовый остаток от перегонки 1,2 г (2,4%).

Пример 2. Реакцию проводят в условиях, аналогичных описанным в примере 1, но с использованием 1,85 г (5 мол.%) триметилсилилового эфира метилкарбаминовой кислоты. Вакуумной перегонкой получают 52,5 г фракции с т.кип. 115-130 С (70 мм рт.ст.), которая, по данным ГЖХ, состоит на

99,6% из диметилдихлорстаннана (выход

95%) и на 0,4% из триметилхлорстаннавЂ” на (выход 0,5%). Кубовый остаток после перегонки 3,7 r (7%).

Пример 3. В условиях примера 1 из 30 r порошкообразного олова, 55 г хлористого метила в присутствии 1,4 г (2,8 мол.%) триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты получают

5 1,5 г хроматографически чистого диметилдихлорстаннана. Выход 93,5%. Кубовый остаток после перегонки 3,2 г (6, 1%).

Пример 4. В условиях примера 1 из 30 г порошкообразного олова, 45 г хлористого метила в присутствии 0,6 г (1,6 мол.%) триметилсилилового эфира метилкарбаминовой кислоты в среде

50 мл ч -гептана через 5 ч (давление

30 атм) после обычной. обработки получают 49 г хроматографически чистого диметилдихлорстаннана. Выход 89%. Кубовый остаток 1,3 г (2,6 %).

В аналогичных условиях при проведении реакции при 160 С (давление 9,5 атм) с использованием 25 r хлористого метила выход диметилдихлорстаннана составляет 87%.

Пример 5. В условиях примера 1 из 30 г порошкообразного олова, 50 г

1444

Составитель О., Смирнова

Редактор Л. Новожилова Техред C. Мигай Корректо В, Бутяга °

Тираж 495 Подписное

L111ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., n. 4/5

Заказ 77/2 1

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 72 хлорисгого метила в присутствии 0,6 r триметилсилилового эфира метилкарбаминовой кислоты в среде 20 г диметилдихлорстаннана (давление 51 атм) после обычной обработки получают 7 1 г хроматографически чистого диметилдихлорстаннана. Выход 92,5% (за вычетом взятого в реакцию, диметилдихлорстаннана).

Пример 6. В условиях примера 1 из 30 г порошкообразного олова, 55 г хлористого метила в присутствии 0,05 г (0,1 мол. ) триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты при темгературе реакции 205-210 С (давление

108 атм) получают 47,1 г хроматографически чистого диметилдихлорстаннана.

Выход 84,8%. Кубовый остаток 0,9 г (1 8%) Формула изобретения

Способ получения диметилдихлорстаннана взаимодействием хлористого метила с металлическим оловом при нагревании и при давлении в присутствии катализатора, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения выхода, чистоты целевого продукта,, упрошения процесса и зашиты окружаюшей среды, B качестве катализатора используют силиловый эфир карбаминовой кислоты обшей формулы

Ю hler(0)05i(CH() где Р вЂ” водород, низший алкил; Д вЂ” низший алкил, в количестве 0,1-5,0 мол.% по отношению к металлическому олову.

Источники информации, принятые во внимание при экспртизе

1.Патент США ¹ 3901824, кл. 252-429 К, опублик. 1975.

2. Патент CEA N. 3954820, кл. 260-429,7, опублик. 1976.

3. Патент США N 3857868, кл. 260-429,7, опублик. 1974.

4. Патент Великобритании No 1053996, кл. С 2 У, опублик. 1967 (прототип).

Похожие патенты:

Бактерицидное средство // 719478

Способ получения метилтрихлорстаннана // 691457

Способ выделения оловоорганических галогенидов // 686622

Способ одновременного получения оловоорганических соединений,содержащих группировки @ - @ - @ и @ - @ - @ // 681820

Способ получения трехгалоидных производных оловоорганических соединений // 668610

Способ получения 1-ацилоксистаннатранов // 643508

Способ получения координационных соединений силиконатов щелочных металлов // 643504

Способ получения метилтрихлорстаннана // 642314

Станилоксалат бария как исходное вещество для получения станната бария и способ его получения // 633855

Способ получения алкилтрихлоридов олова // 598566

Комплексные соединения металлов с тридентатным лигандом как катализаторы полимеризации // 2197494

Способ получения органометаллоксистаннанов // 2206571

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения органометаллоксистаннанов общей формулы YAlk2SnOMnRmYn-m-1 [где М - металл, выбранный из группы Са, Zn, Cu, Al, Si, Ge, Sn, Ti, Fe, Mn, Со, Cr; Y=OR' (R' - алкил с 1 - 4С) или O2CR" (R" - алкил, циклоалкил с 6-11C); R - алкил с 1-4С, винил, фенил; n - валентность металла М, m=0-2, m-n1] путем взаимодействия диалкилоловооксидов с алкоксидами или ацилатами указанных выше металлов М

Способ получения комплексов 2-изопропокси-2 метилвинилтрихлорфосфонийгексахлорметаллов // 2281288

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с фосфоруглеродной связью, а именно комплексов, содержащих 2-изопропокси-2-метилвинил-1-трихлорфосфонийкатионы и гексахлорметалл анионы общей формулы где М=Sn, n=2; М=Sb или Bi, n=3,которые могут найти применение в качестве катализаторов полимеризационных процессов, исходных соединений для получения фосформеталлсодержащих мономеров, олигомеров, полимеров и т.д

Соединения, каталитическая композиция, способы гомо- или сополимеризации // 2316559

Изобретение относится к металлорганическому соединению, каталитической композиции, включающей указанное металлоорганическое соединение, общей формулы I где R-H, или M1R1 R2R3,R' - M1 R4R5R6, R'' - H, С 1-С12алкил,М - Zr или Hf, M'-Si или Sn,X - атом галогена, R1-R 6-алкил C1-C12,и способу гомо- и сополимеризации изоолефинов или олефинов в присутствии указанного металлоорганического соединения

Способ получения три- и тетраорганилалкинилолова // 2317993

Изобретение относится к способу получения ацетиленовых оловоорганических соединений общей формулыR4-nSn(C CR1)n, где R - низший алкил; R1 - фенил, гексинил, триметилсилилэтинил и др.; n=3 или 4

Способ получения алкоксидов алкилолова // 2338749

Изотопно-меченые производные хинолина, выступающие в качестве лигандов аденозинового рецептора a3 // 2379290

Способ отделения и извлечения диалкоксида диалкилолова // 2401838

Изобретение относится к отделению и извлечению диалкоксида диалкилолова из каталитической композиции алкоксида алкилолова, используемой в качестве катализатора при получении эфира или карбоната

Способ получения диалкоксидов диалкилолова // 2414474

Изобретение относится к способу получения соединения диалкилолова, включающему реакцию перераспределения алкильных групп и/или реакцию деалкилирования композиции дезактивированной формы катализатора на основе диалкилолова, которая образуется при получении сложноэфирного производного с использованием катализатора на основе диалкилолова

6-(полизамещенный арил)-4-аминопиколинаты и их применение в качестве гербицидов // 2428416

Изобретение относится к соединению формулы I, применяемом в качестве гербицидов, в которой Q1 представляет Н или F; Q2 представляет галоген при условии, что когда Q1 представляет Н, Q2 представляет Сl или Вr; R1 и R2 независимо представляют Н, C1-C6-ацил; и Аr представляет полизамещенную арильную группу, выбранную из группы, состоящей из а), b), с), в которой W1 представляет галоген; X1 представляет С1-С4-алкил, C1-С4 -алкокси, C1-C4- галогеналкил, -NR 3R4; Y1 представляет С1 -С4-алкил, C1-С4-галогеналкил, галоген или -CN, или, когда X1 и Y1 взяты вместе, представляет -O(СН2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или С1-С4-алкил; W2 представляет F или Сl; X2 представляет F, Сl, -CN, С1 -С4-алкил, С1-С4-алкокси, C 1-C4- алкилтио, С1-С4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C 4- галогеналкил, С1-С4-галогеналкокси, С1-C4-алкоксизамещенный C1-C 4- алкил, С1-С4-алкоксизамещенный С1-С4-алкокси, -NR3R4 или фторированный ацетил; Y2 представляет галоген, С1-С4-алкил, С1-С4 -галогеналкил или -CN, или когда W2 представляет F, X2 и Y2, взятые вместе, представляют -O(СН 2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или C1-С6-алкил; Y3 представляет галоген или -CN; Z3, представляет F, Сl, -NO2, С1-С4-алкокси, -NR 3R4; и R3 и R4 независимо представляют H; пригодные в сельском хозяйстве производные по карбоксильной группе