Способ получения алкилтрихлоридов олова
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Сова Соаетскнх
Соцналмстнме кнх
Реслублнк (i> geBG6f3
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 18.09.75(21) 2174 306/2З-04 (23) Приоритет (32) 1g.09.74 (31) P 2444786.7 (33) ФРГ (43) Опубликоваио15.08.78.бюллетень Ж 10 (45) Дать опубликования описания 28.02.78 (бц М. Кл.в (- 07 1- 7/22
Гасударственный аоматет
Совета Мнннстраа СССР аа делам наобрвтвннй. н открмтнй (53) УДЫ 547,247. .1 1,07(088.8) Иностранцы
Макс Бушхофф н Карп Хайнц Мюллер (ФРГ) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Шеринг АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТРИХЛОРИЦОВ ОЛОВА
Изобретение относится к улучшенному способу получения алкилтрихлоридов олова, которые являются важными протиежуточнымн соединениями для получения поливинилхлорндных стабилизаторов. Присоединение алкильных групп к атому олова можно проводить различными методами (lj. Однако чаше всего получают смесь высокоалкнлированных хлоридов олова, Примером этого является получение адкидхлоридов олова из тетрахдорида олова и алкилалюминиевых соединений.
Здесь получается смесь из трнадкилхлорида олова и тетраалкилолова. Низшие стадии алкилирования являются доступными в результате диспропорциoHHpoBBHH я ° Ал кил TpHxllopH jl олова получают, например, путем диспропорционирования тетраалкилолова с тетрахлоридом олова 1). Недостатком способа является его неприменимость для получения одовоорганических хлоридов, содержащих низшие адкилы, и необходимость использования осо бого растворителя — P0CPg /Рв0 .
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения адкилтрихлори-ЯЬ
2 да олова где 8 — алифатический или циклоадифатический углеводородный остаток, содержащий З-18 атомов углерода, заключаюшийся в том, что соединение алюминия обшей формулы Р, АРСА „, где К указано выше, х 1,2 или 3, подвергают взаимодействию с алкоголятом алюминия обшей формулы AE (OR ), где g -изопропил, втор-бутид, грет-бутттл, при 20-12А С, Полученный при этом промежуточный продукт - апкид алюминийалкоксид обрабатывают рассчитанным количеством четыреххлористого опо» о ва при 20-70 С с последующим выделением целевого продукта 2 . Выход 72-95%. Недостаток известного способа заключается в необходимости использования неудобных в работе алкоголятов алюминия.
Бель изобретения — упрощение процесса.—
Поставленная цель достигжтся предлагаемым способом получения алкил Tpnxnoðèäîâ
Ол ОВ аэ закл юч аюши йс я в т ом что донорны и комплекс триалкилалюмнния с эфиром иди третичным амином подвергают взаимодействию с тетрахлоридом олова в стехиометрических кя ичествах при 20-70, предпочтитедь598 566
О но 40-70 С, При этом необходимо донориый комплекс добавлять к ?етыреххп Ористому
on ову.
Наиболее пригодны донорные комплексы an. килалюминиевых соединений, например, с диэтидовым эфиром, д-н-бутилов1>(м эфиром, тетрагидрофураном, диоксаном, анизолом и т. д„триэтиламином, пиридином или диметил аиилином.
Алкилтрихдорид олова получают с содер(о жанием около 90-937>, Это содержание повьпиают еще до 97%, если вводят также Ь ИИ (в качестве этерат-комплекса.
Способ согдаено изобретению для получения алкилтрихлоридов Олова подробнее поясняе тся ниже.
Сначала cd((HIB>afoT известным методом ялкил (июми ш1е Вь>е сов пи?r«> ния B подходя?це и аппяратурз под защитным газ зм с Bl (opalr20 ным по желаи?ю донором, Затем образовавшийся комплекс я??килалюлл?1?ия ?юдвергают
1 взаимодействию также под за???итт?ь?м 1 азом
C >> ?1 С 14 lfnH ПРЕИМУ?ЦЕСТВЕННО CO СМЕСЬ?О
6 Ц С 4 lf ди-н-.бу ти(?ОБОГО эфира B таком
?5
ИОллрнОМ сООтнОшеlпlи> чтО На к(?ждый Ь ?f атом приходится одна алкильнал группа, таKHf>f o6pa3oM необходимо сиач а7 и под ЯВЯТb
В ЯППаратуру Is rf СР, а КОМПЛЕКСНОЕ СОЕДИизние адкилялюминил приливать при хоро(цем
30 перемОшиВЯ?и?и, Так к«(к это процесс экзоте эмический, то путем охлаждения поддерживают во время Взаимодействия низкую тел?церятуру. Лучшие результаты подучи?от в том случае ес(1 и Вз яд моде йс твие кол>>>01?е н тОВ ре акции проводят при 10-120, предпочтительио о при 40 С, При более высоких темт>ера?урах получается большее количество побочных продуктов, Кроме того возникает опасность разЛожЕНИл ДонорНОГО кОмилЕКСа ал?ОМИ??ИЕВОГО (10 соеди не ни л.
По окончании Взаимодействия и последующей рзакции целесообразно реакционную
> смесь разбавить подходящим растворителем
1» и вылить в ледя(?ую воду. Подходящим растворителем лв?(яет(л, lianpH(>(ap ди-з(.— бутиловый эфир, Разба?>ле??(?е ди-з?.-бути(?овым эфиром отпадает, если его добавляют к 5 r? CP< с самого начала, Последу?ощее добавдение
50 ди-К-бутиловс>го эфира пе Оказывает больше влияния На состав продуктов. Добавление эфира прОВОдчт иск(lючи тельно из (ОобрЯжений лучшей перерабат(.?ваемости продуктов> реакции. Если пе добав>1>(ть> на?(рил>«>р> ди55
R-бутиловый эфир, то нужно, особенно в случае получения B 5 ?(СР с коротконедочечиым
1х>, водную фазу акстрагировать несколько. р аз, например, д и-и — бу тип овы и эфиром, После разделения фаз и отгонки ди-К-бутицового са эфира полу ?ают ю(килтрихлорид Оцова с примесями различных количеств более Бь?сокоалкилированных хлоридов олова, например тетраалкилолова, Пример 1. В трехгорлую колбу обьемом 1 n, снабженную мешацкой, Кллйзеновской насадкой, термометром, обратным холодильником и капедьной воронкой, при перемешнвании и охлаждении добавляют при
40ОС к 260,5 г (1 моль) 3rf ("Pg, 171 г (С.<Н„), aЕ (i, Н, ),Î (COoT TCT HHO
0,3. Модь три-к-октилалюми1???я). По окончании добавления перемешива?от еще около о
30 мин при 40 С и поток? прикапывают также при иеремешивании и Охлаждении при 30о
50 С 260 r (2 моль) ди-м-бутилового эфира
После окончании этого добавления перемешивают последующие 15 MHII без нагрева или
Охлаждения и непосредствеино после этого
nepelIocHr реакционную смесь при охлажден(?> в 200 мл ледяной Воды. При этом температуру поддерживают самое болыцое 50-70 С, После разделения фаз из эфиргой фазы Отгонлк>т при пониженном давлении ди-я.-бутило-.
Вый эфир H Ilonyila?OT С Н,„биСР в виде окрашенной От светло- до темпо-коричневого цвета жидкости. Выход составляет 322 r (90%, считая на введенный 6 ц ).
ГазЬхроматс>?.рафическ??й анализ пробы; прореагировавшей с С Н МДС, дал содер;ка??ие .." Н Б?(С0з 93 вес,%.
l(Пример 2, В аппаратуре, указанной
В примере 1, при пе кмецп(ва1?ии к 260,5 г (1 мсць) 5 r(CP< B те>?ение 5 мин добавляют
260 г (2 моль) ди-к-бутицового эфира. Температура лри этом попнимаетсл пр??близительно до 60 С. Так как реакционнач смесь меж
О, ду 40 и 50 С станови тсл тВе рдой, проВОдят дальнейшее взи?модействие с (СЭН,. ) АР х ((С,(Н ) 0 цри 50"С, а в Остальном
КЯК Описано Б прил(еpQ 1. Вьlхбд составдле ?
00(а,, содержание С„H, Пример 3. Подвергают Взаимодейи с 0,> с (с H I<3 y A P. Ccq II y)z0> Описало в цри»?ере I однако OIKaof>lâalîòcÿ От дацы.ейшего добш?лепия ди-@-бутилового эфиpil„После ?идро(?иза pQaê?II?îíflîé смеси экстрагируют водпую фазу. двя — три раза дик-бутицовым эфиром порциями цо 80-100 мл и выделяют продукт реакции, как описано в примере 1, Пса(учают выход 90;о; содержание СВН,-, бnCPy> определенное с. помои(ью гязохроматографического анализа, составлл9 —,„„„ В таблице приведены 1?е((оторые дя1?иь(е :и?алогичных примеpGB 4-18, 598566 М -алкил соединение Пример Температура, С Соде рж ание вес.%, М. йанор Выхon% 4 (С8Н17) 3АВ 5 (C H ) At 6 (С Н1 ) 3АЯ 7 (С H ) AE 8 (С Н ) АК 9 (C H ) Ae 10 С Н ARCS (С Н ) АР (С Н1 )3А l3 (С Н ) АР 14 (С Н ) AP l5 (С Н ),АР 16 (С Н ) А3 17 (С4Н9) ЗА 18 (С4Н9) 3АР (С Н ) 0 (С Н ) 0 90 85 91 (С2Н ) 20 87 Риоксан Те трагидрофу ран 72 91 (СН) 0 Пиридин 40 60 (С Н ) 60 79 Диме тил анилин 80 (С Н )20 50 85 (С4Н ) 0 492 80 Тетрагидрофу ран (С H ) 0 80 Анизол ЦНИИПИ Заказ 1298/53 Тираж 559 . Подписное Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 М % содержания KBK плошадь, ограниченны, кривой HB хроматограмме (газовая хроматография) . Формул а изобретения ном, при этом соблюдают следующую последовательность загрузки исходных реагентов . Способ получения алкилтрихлор взаимодействием те трахл оРид а олова с алю- 50 И ф р минийорганическим соединеним в стехиомето мание при экспертизе: рических количествах при 20-70 С с выделением целевого продукта, о т л и ч а щ и и с я тем что с целью упро н" "р " "1967 & „36 1 Ф цесса, в качестве алюминийорганического у 230Е 1 7 2, Выложенная заявка ФРГ ¹ 230 i 7, соединения используют донорный комплекс алкилалюминия с эфиром или третичным ами- л. л 12 о 26/03, 14.08,74.
