Способ количественного определения формальдегида

 

Союз Соеетскик

Социалистических

Реслублик

< 721753

К .АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву (22)Заявлено 17 11.78 (2I)2543678/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 15.03.80. Бюллетень М 10 (51)M. Кл.

G 01 N 31/16

Гесудерстеенний некнтет

СССР на делам нэобретеннй н етнрктнй (53) УД К5 4 3. 24. .087 (088.8 ) Дата опубликования описания 18,03.80 (72) Авторы изобретения

А. Я. Веверис и Б. А, Спинце (71) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ФОРМА ЛЬДЕ ГИДА

Изобретение относится к количественному определению формальдегида. Формальде гид является органическим веществом, которое широко используют в химической промышленности и медтшине.

Известей способ количественного оп5 ределения формальдегитта путем обработки его гидразином с последуюшим титрометрическим определением его избытка(11.

Недостатком способа является его несе1О лективность, так как аналогичную реакцию в данных условиях дают и другие карбонильные соединения (другие альдегиды и кетоны) .

Известен способ количественного определения формальдегида путем потенциометрического титрования пробы анализируемого вешества водным раствором гидрохлорида или сульфата гидроксиламина в шелочной среде (2) . Недостатком способа является его неселективиость, так KBK ионы периодата и кетоны мешают определе нию.

Целью изобретения является повышение селективйости способа.

Поставленная цель достигается способом, который- заключается в том, что пробу анализируемого вешества nogaepгают потенциометрическому титрованию в насышенной тетраборатом натрия смеси воды и диметилсульфоксида, взятых в объемном соотношении 1:0,1-0,5, и в качестве титранта используют раствор соли гидроксиламина в диметилсульфоксиде.

Отличител-ным признаком способа является то, что титрование проводят в смеси воды и диметилсульфоксида, взятых в объемном соотношении 1:0,1-0,5, насышенной тетраборатом натрия, а в качестве титранта используют раствор соли гидроксиламина в диметилсульфоксиде.

В среде титрования смеси вода — диме тилсульфоксид, насыше иной тетраборвтом натрия, кетоны не титруются раство роМ соли гидроксиламина в диметилсульфоксиде и следовательно не мешают оп1753 4

1 ровыванию формальдегида. Количество

15

З0

$0

55 ределеьпно формальдел1да, а формальдегид и ионы периодата титруются дифференцированно, причем сначале тигруются ионы периодата, а затем формальдегид, т.е. ионы периодата оттитруются сначала и не будут препятствовать отдельному определению формальдегида.

Преимуществом предложенной среды является ее высокое дифференцируюшее действие в отношении окислительно-восстановительных свойств определяемых продуктов, а именно для формальдегида они мало изменяются, для кетонов резко понижаются, а для ионов периодата увеличиваются. Высокий дифферепцирующий эффект предложенной среды титрования достигается при использовании именно смесей воды со слабо основным дифференцирующим растворителем — диметилсульфоксидом (1;0,1-0,5), ненасыщенной тетраборатом натрия. Тетраборат натрия обеспечивает в среде титрования основные свойства, растворим в смеси воды и диметилсульфоксида и химически не взаимодействует с определяемымй вещестO вами и титрантом. Ненасышенцость смеси воды и диметилсульфоксида (1:О, 1-0,5) тетраборатом натрия необходима для дифференцирования формальдегида с кетонами и обеспечивания точности определения формальдегида. Наивысшую точность определения достигают при использовании в качестве титранта раствора соли т щроксиламина в диметилсульфоксиде.

К раствору, содержащему 20-30 мг формальдегида, добавляют 10 мл диметилсульфоксида (ДМСО) дистиллированную воду до соотношения H 0 к ДМСО-1:0,10,5 по объему и 1 r тетрабората натрия.

В раствор погружают пару электродов-— платиновый и каломельный, и поте1щиометрически титруют 0,1 н, раствором солей гидроксиламина в диметилсульфоксиде до появления скачка потенциала на кривой титрования (в случае смеси с периодатом — до появления двух скачков потенциала на кривой титроввния).

Нв чертеже приведены кривые потенциометрического титрования.

Кривые потенциометрического титрования:

1 — формальдегид;

2 - смесь периодата и формальдегида в смеси вода-диметилсульфоксид (1:0,10,5), нвсып1енной тетраборатом натрия и

0,1 и. раствором соли гидроксиламинв в диметилсу и фоксиде. Скачок потенциала соответствует количественному оттитформ л-.дегида вычисляют по известной формуле.

Правильность способа + 2%, точность

+. 1,5%.

Продолжительность одного определения

15 мин.

Пример 1. Определение формальдегида Q промышленном pacтворе формалина, 1,0 мл раствора формалина разбавляют дистиллированной водой до 100 мл. Берут аликвотную часть по 10,0 мл раствора, добавляют 10 мл дистиллированной воды, 10 мл диметилсульфоксида и 1 r тетрабората натрия. Проводят потенциометрическое титрование 0,0993 н. раствором гидрохлорида гидроксиламина в диметилсульфоксиде до появления скачка потенциала на кривой титрования. По известному методу находят, ITo на титрование формальдегида расходуется 12,76 мл титранта по формуле:

Х = М V11 = 30 1276 ° 0)0993 где М вЂ” молекулярный вес формальдегидау

V - количество титранта, израсходованного на титрование формальдегида, мл; — концентрация титранта, г-экв/л.

Вычисленное содержание формальдегида 37,8%.

Пример 2, Определение формальдегида в смеси с ацетоном (1:2).

1,0 мл смеси разбавляют дистиллированной водой до 100 мл, Берут аликвотную часть по 10,0 мл раствора, добавляют 10 мл дистиллированной воды и

5 мл диметилсульфоксида, и 1 г тетрабората натрия. Проводят потенциометрическое титрование 0,0985 н, раствором ацетата гидроксиламинв в диметилсульфоксиде до появления скачка потенциала на кривой титрования. На титрование формальдегида расходуется 9,55 мл титрантв, Вычисленное содержание формальдегида 28,2%, Пример 3. Определение формальдегида в смеси с периодатом (- 1:1). .1,0 мл смеси разбавляют дистиллированной водой до 100 мл. Берут аликвотную часть по 10,0 мл, добавляют 10 мл дистиллированной воды, 2 мл диметилсульфоксида и 1 г тетраборвта натрия,.

Проводят потенциометрическое титрование 0,1142 к, раствором сульфата гидроксилвминв в диметилсульфоксиде до

721753

pm/

Составитель С. Хованская

Редактор Л. Новожилова Техред О..цегеза

Корректор Г. Назарова

Заказ 123/36 Тираж 1019

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1130355, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал IIIII Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Первый скачок соответствует оттитровыванию ионов периодата, а второй оттитровыванию формальдегида.

На титрование формальдегида расходуется 14,25 мл титранта. Вычисленное содержание формальдегида 48,9о.

Формула изобрете ния

Способ количественного определения формальдегида путем потенциометрического титрования анализируемого вещества в щелочной среде раствором соли гидрокси- 5 ламина, о т л и ч а ю m и и с я тем, что, с целью повышения селективности определения, титрование проводят в насыщенной тетраборатом натрия смеси воды и диметилсульфоксида, взятых в объемном соотношении 1:0,5-0,5, и в качестве титранта используют раствор соли гидроксиламина в диметилсульфоксиде.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Депеш И. Титрование в неводнык средак. М., Мир, 1971, с. 356.

2. J. ЛоИегпз. Oxirno6on SchneeR

%estirnmung on Forrnotdehvd, „СоЯСес1 Czech Chew. Cornvno".

% 1, 1971, 36, с. 293-296 (прототип}.