J (б1) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 17.07.78 (21) 2644213/23-04 с присоединением зая всаи №вЂ” (23) П р нор итетвЂ” (43) Опубликовано 30.03.80. Бюллетень № 12 (51) М.Кл. С 07 F 7/10

Гасударственный кемитет

СССР

1 па денем ивабретеиий и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 30.03.80 (72) Авторы изобретения

3. В. Белякова, Л. К. Князева, Е. А. Чернышев, В. И. Станко, В. А. Братцев, С. П. Князев, А; М. Межерицкий, М. М. Кривенко, Н. Н. Вдовенко и Б. А. Шаров (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АМИНОПРОПИЛТРИЭТОКСИСИЛАНА

Изобретение относится к улучшенному способу получения кремнийорганического мономера аминопропилтриэтоксисилана, который широко применяется в качестве atnнарата и пла стификатора смол, например в производстве стеклопластиков, для обработ ки искусственных!кож и т. д.

Известны способы получения аминопропилтриэтоксисилана присоединением триэтоксисилана к аллиламину,в:присутствии катализатора вЂ” нлатинохлористоводородной кислоты в смеси с непредельными эфирами (1), или спи.ртащи (2).

Общими недостатками этих способов являются большая продолжительность син- 16 теза и необходимость применения большото ,избытка используемых сокатализаторов по отношению ж платинохлористоводоро1дной кислоте (40 вЂ 2 М непредельного эфира, или непредельного спирта на 1 М Н2Р1С1,). 20

Наиболее близким по технической сущности к описываемому способу является способ .получения аминопропилтриэтоксисилана путем взаимодействия триэтоксисилана с аллиламином в присутствии в качестве катализа1ора раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом апирте и сокатализЪтора, а именно эпихлор- гидрина, Ври "кипении " реакционной -сме-;,: си(3). " " " 30

Недостатком метода является большая продолжительность синтеза (до 13 ч) и сравнительно большой избыток эпихлортидрина по отношению,к платинохлористоводородной кислоте.

Целью изобретения является сокращение продолжительности и упрощение- процесса.

Указанна я цель достигается за счет того, что осуществляют взаимодействие триэтоксисилана с аллиЛамином,в присутствий в качестве катализатора раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропи- ловом спирте и сокатализатора, а йменно, дикарба-нидо-ундекаборатов (1 вЂ ) калия общей формулы СеВсН 2 вЂ” пЙ„К+ (где К=Н;

СНе, n= вЂ” О, 1; или 2) желательно взятых в количестве от 2 .до 20 молей на 1 моль платинохлористоводорюдной кислоты, rrpr1 ки пении реа кциоНной .смеси.

Отличительным признаком способа является использование,в качестве "сокатали- - 1затора дикарба-нидо-ундекаборатов (1 вЂ” ) калия общей формулы С2В9Н„„R„ К+, где R= H; СНе, .и =0; 1 или 2, желательно взятых в количестве от 2 до 20 молей на .1 моль НеР1С1е.

Способ,заключается в осуществлении взаимодействия триэтоксисилана с аллила724515 аминопропилтриэтоксисилана составляет

65,8%

В этих яе условиях без добавок реакция проходит с выходам 65% за 24 ч, а в

5 присутствии эпихлоргидрина за 11 вЂ” 14 ч.

Остальные примеры осуществления взаимо дей ствия триэтоисисилана с аллиламином в присутствйи раствора платинохлористоводородной,кислоты в изопропиловом снирте с добавками различных производных нидо-карборанов приведены в та блипе.

Как видно из приведенных примеров, добавки производных нидо-карборанов позволяют сократить время синтеза аминолропилтриэтоксисилана до 6 ч по сравнению с 11 вЂ” 14 ч при использовании .в качестве добавки эпихлоргидри|на и с 24 ч без до банок.

Результаты взаимодействия аллиламина с триэтоксисилапом в птрисутствии О,I,М раствора H2PtCIp в изо пропиловом спирте с дабав|ками различных производных нидокарборанов (взято для синтеза 15,7 г триэтоксисилана, 5,1 г аллиламина, 0,1 N раствора Н Р1С1а IB изапропиловом саирте) приведены в та блице.

Добавка

f» ж

K о й: ( о о

Е оo îo

„о

Й 0) Ихсан

col о ж

f» сф ох хио

-ox

Д о.о д х

Ю о, Ct!

Ж д Ф

v ж

o ca х О к-во, название мл(г) 6,5

66,5

0,25

70,4

0,2

63,8 (0,027) 6,5 (),4 М раствор- додекагидро-7,9дикарба-нидо-ундекабората(!вЂ ) калия (7,9-С,В,Н, К+) в изопропиловом спирте

6,5

65,8

0,25

0,4 М раствор 8-метил-ундекагидро-7,9-дикарба-нидо-ундекабората(1 вЂ” )калия(8-СН,-7,9-CgÂgÍ K+) в изопропиловом спирте

61,5

0,25

0,4 М раствор 7,8-диметил-декагидро-7,8-дика рба-индо- ундек абората (1 вЂ” ) калия (7 8- (СНз) g-Cg BgH ) pK+ в изопропиловом спирте

62,6

0,25

6,5

Ф о р и у л а и з о б р е т е.н и я»

1. Способ получения ами нопролилтриэтоксисилана путем взаимодейспвия Тра- ЗО мином, взятых в соотно шении 1,1: I, в присутствии 1 мл 0,1 М раствора платинохлористоводородной кислоты в .изопропиловом спирте. на 1 М аллиламина и дикарба-нидоундекаборатов (1 вЂ” ) калия общей формулы С2В9Н,,R„K+, где R=H, СНз, п=0;

1; 2 в количестве 2 вЂ” 20 М на 1 М платинохлористоводородной кислоты. Синтез осуществляется кипячением смеси,в течение

6 вЂ” 6,5 ч. Выход аминопролилтриэтоксисилана составляет 66 вЂ” 68% (ГЖХ).

Пример 1. Б двухгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркалыциевой трубкой и термометром, помещают 0,1 мл 0,1 M раствора платинохлори стоводородной кислоты,в изопропиловом спирте, 0,25 мл 0,4 М раствора додекагидро-7,8 - дикарба - нидо - ундекабората (1 вЂ” ) калия; 5,1 г (0,089 г-моля) аллиламина, 15,7 г (0,096 г-моля) триэтоксисилана и на гревают на масляной бане до тех пор, пока температура ки пения смеси не достигнет 120 С (4 ч), затем выдерживают смесь 2 ч .при 120 С для заввршения реакции и анализируют методом ГЖХ. Выход

0,4 М раствор додекагидро-7,8-дикарба-нидо-ундекарбората (1 -) калия (7,8-С,В,Н, К ) в изопропиловом спирте додекагидро-7,8-дикарба-индо-ундекаборат (1 вЂ” ) калия(7,8-CgBgH> >K+) 1 этоесисилана с аллиламином в 1присутствии в качестве катализатора раствора платинохлористоводородной кислоты,в изошропиловом спирте и сокатализатора при кипе724515

Составитель О. Минаева

Техред В. Серикова

Редактор Г. Прусова

Корректор С. Файн

Заказ 109/179 Изд. № 193 ..Тираж 497 Подписное

ННО сПоиск> Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я(-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Тик. Харьк.,фил. пред. <Патент>

5 ( нии реакционной смеси, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью сокращения продол-. жительности процесса и упрощения процесса, B:êà÷åñòâå сокатализатора используют дика рба-нидо-ундекабораты (1 вЂ” ) калия общей формулы С2НзН12 вЂ” P„Ê+ (где

R=H; СНз, .п=0; 1; или 2).

2. Способ по п. 1, о т л,и ч а.ю щи и с я тем, что дикарба-нида-ундекабораты (1 вЂ” ) калия берут в,количестве от 2 до 20 молей на 1 моль платинохлористоводородной кислоты, Источники информа ции, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР № 372228, кл. С 07 F 7/10, 1.973.

2. Авторское свидетель ство СССР № 505647, кл. С 07 F 7/10, 1976.

1О

3. Авторское свидетельство СССР № 534459, кл. С 07 F 7/10, 1976 (прототйп).

Способ получения аминопропилтриэтоксисилана

Способ получения 1- 3 -(1",4"-тетрагидротиазин-1"-оксид) пропил силатранов // 722913

Способ получения с-замещенных 1хлорсилатранов // 684037

Способ получения диалкил(2-нитро2-метилэтокси)(алкокси) силанов // 643506

Способ получения приозводных 4,9-диаза-2,7-диокса-1,6- дисила-циклодекан-3,8-диона // 615083

Гидрохлорид триакил- 3-гетериламинопропил сиг-налов, обладающие психотропной активностью // 604306

Способ получения 1-органилоилатранов // 595322

1-(1-тетрагидрохинолилметил) силатран, обладающий антибластическим действием // 579275

Способ получения о-силилуретанов // 573485

Способ получения @ -алкил- @ -триалкил-силилцианамидов // 570267

Способ получения n,о-бис(триметилсилил)амидов // 2108335

Изобретение относится к способу получения триметилсилильных производных амидов карбоновых кислот, которые широко применяются в синтезе лекарственных препаратов, хроматографии, спектроскопии стерически затрудненных фенолов, кетостероидов, нуклеозидов, простагландинов

Производные диорганосилоксанов или триорганосиланов, косметическая композиция для защиты от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения // 2123006

Изобретение относится к новым диорганополисилоксанам с короткой цепью, линейной или циклической, или триорганосиланам, имеющим фильтрующие фрагменты с сульфонамидной функцией, выбранные среди производных 3-бензилиденкамфоры, бензотриазолов, бензофенонов и беизимидазолов, более конкретно, эти соединения применимы в качестве солнечных органических фильтров в косметических композициях, предназначенных для защиты кожи и волос против ультрафиолетового излучения

Триорганосилановые производные бензотриазола, косметическая композиция для защиты кожи и/или волос от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения // 2125057

Новые диорганосилоксаны или триорганосиланы, светозащитная косметическая композиция и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения // 2126010

Способ получения производных алкилсилана с разноименными гидролизуемыми группами у атома кремния // 2129124

Гидро- и олеофобное средство для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды // 2149151

Изобретение относится к области гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды и касается, в частности, применения кремнийорганического амида перфторкарбоновой кислоты в качестве гидро- и олефобного средства, предназначенного для защиты каменных зданий и сооружений от атмосферных осадков

Фторкремнийорганические соединения в качестве гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды // 2151151

Изобретение относится к гидро- и олеофобным средствам для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды и касается, в частности, новых фторкремнийорганических соединений, содержащих фторорганические и кремнийорганические фрагменты, соединенные амидной связью

Кремнийорганические соединения, содержащие карбамидные группы, их получение и их применение // 2165426

Соединения, имеющие элемент группы iii периодической системы элементов д.и.менделеева, связанный с моно- или дианионным тридентатным лигандом, способ их получения и их использование в качестве катализаторов полимеризации // 2180664

Изобретение относится к новым соединениям, имеющим элемент группы III, связанный с моно- или дианионным тридентатным лигандом, способу их получения и их использованию в частности в качестве катализатора (со)полимеризации

Замещенные n-силатранилметилацетамиды, обладающие стимулирующим действием на перистальтику кишечника // 2190617

Изобретение относится к медицине, конкретно к новым замещенным N-силатранилметилацетамидам, стимулирующим перистальтику кишечника и которые могут найти применение при лечении атонии кишечника