Способ получения @ -алкил- @ -триалкил-силилцианамидов

 

1. Способ получения Н-алкил^Ы- "триалкклснлилцианамидов общей формулы• ,R-N-SiRs fCNгде R - низший алкил, низший алке-•;,. нил;R - низший алкил, заключающийся в том, что N-алкилдисилазан подвергают взаимодействию с хлорциаиом в среде апротонного . органического растворителя при кипении реакционной смеси.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что N-алкилДисилазан и хлорциан берут в мольном соотношении от 1:1 до 1:1,1 соответственно.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛ ИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

267 А (19) (И) 3(5g С 07 F 7/10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ с

СР

Ю

Cb

«4

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

00 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OYKPbA (21) 2340792/04 (22) 02.04.76 (46) 30.03.84. Бюл. 9 12 (72) В.П.Козюков, С.В.Шелудякова и В.Ф. Миронов (53) 547.245.07(088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧБНИЯ N-АЛКИЛ-N-ТРИАЛКИЛСИЛИЛЦИАНАМИДОВ (57) 1. Способ получения Н-алкил-Н-триалкилсилилцианамидов общей формулы

R — N — SiK

СБ где R — - низший алкил, низший алкенил;

R — низший алкил, "( заключающийся в том, что N-алкилдисилазан подвергают взаимодействию с хлорцианом в среде апротонного органического растворителя при кипении реакционной смеси.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юm и и с я тем, что И-aлкнлдиснлазaн и хлорциан берут в мольном соотношении от 1:1 до 1:1,1 соответственно.

570267

СЯ (e çlъ

СН

Изобретение относится к области кремнийорганических соединений и касается нового способа получения не известного ранее класса высокореакционных кремнийорганических соединений: N-алкил-N-триалкилсилилцианамидов общей формул где К вЂ” низший алкил, низший алкенил; (К вЂ” низший алкил, которые могут найти применение в качестве исходных веществ в синтезе новых органических и кремнийорганических производных цианамида, для получения полимерных материалов (пленок, волокон), устойчивых к действию высоких температур, агрессивных жидкостей и радиационного облучения.

Известно получение органических цианамидов расщеплением третичных аминов при нагревании с бромцианом, приводящее к образованию диалкилцианамидов и бромистых алкилов.

Известна реакция взаимодействия вторичных и третичных силиламинов с 30 хлорцианом. В этом случае реакция приводит к получению кремнийорганических карбодиимидов, а не кремнийорганических цианамидов.

Известен способ получения карбо- . 35 функциональных кремнийорганических цианамидов, в которых силильная и цианамидная группы соединены углеводородным мостиком, путем взаимодействия N-силилзамещенных карбаминосиланов с хлорцианом при нагреваниие При этом происходит полное расщепление Si-N связей, образуются С-силилзамещенные соединения, реакционная способность которых ограничена устойчивостью Si — С связей, Целью изобретения является получение нового класса силилцианамидов, обладающих повышенной реакционной способностью и не содержащих Si-С связей.

Для этого N-,àëêèëäèñèëàçàíû подвергают взаимодействию с хлорцианом в среде апротонного органического 55 растворителя при кипении реакционной смеси. Реагенты предпочтительно брать в мольном соотношении от 1:! до 1:1, 1. При этом происходит частичное расщепление Si-N связей в исходном N-алкилдисилазане.

Пример 1. Получение N-(триметилсилил) -И-метилцианамида формулы

В трехгорлую колбу, снабженную термометром,барботером и обратным холодильником,охлаждаемым ацетоном( и углекислотой, помещают раствор

49 г (0,28 моль) И-метилгексаметилдисилаэана в 30 мл хлороформа и при

25-35 С пропускают 20 r (0,32 моль) газообразного хлорциана. По окончании смесь кипятят с обратным холодильником 2 ч, фильтруют от небольшого количества образовавшегося осадка и затем перегоняют при атмосферном давлении. Получают 30,3 г (выход 84,5X) продукта в виде бесцветной жидкости, т.кип.

123 С/760 мм рт.ст.; пzo 1,4358.

По данным газожидкостной хроматографии вещество не содержит заметных количеств примесей других соединений.

Найдено, 7: С 46,65; Н 9,72.

С Н. 028, Вычислено, Ж: С 46,82; Н 9,43.

ИК-спектр {для вещества в тонкой пленке) 4сн 2190 см

ЯМР-спектр (для вещества без растворителя, внутренний эталон — бензол); 6 -(СН ) О, 12 м.д.;

6-СНЗ 2,77 м.д.

Пример 2. Получение И-(триметилсилил)- †. аллилцианамида формулы

В прибор, описанный в примере 1, помещают раствор 20, 16 r (О, 1 моль) й-аллилгексаметилдисилазана в 30 мл абсолютного эфира и при 25-35 С пропускают 6,2 г (О, 1 моль) газообразного хлорциана. По окончании смесь кипятят 30 мин, фильтруют от небольшого количества образовавшегося осадка и фильтрат перегоняют в вакууме. Получают 16,2 г (выход

75,8X) продукта в виде жидкости

570267

Редактор З.Бородкина Техред М.Кузьма .

Корректор.А.Тяско

Ю 9

Заказ 2392/3 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного.комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Члегка желтоватого цвета, т.кип.

63 С/17 им рт.ст.; р 1,4519.

Найдено, Ж: С 54,00; Н 9,07.

Si 17,86.

С тН,"2siВычислено, Ж: С 54,49; Н 9, 15;

Si 18,21.

ИК-спектр (для вещества в тонкой пленке): 4 2180 сьг .

ЯМР-спектр (для вещества беэ растворителя, внутренний эталон-бен5 эол):6-1 н 1 . 0,18 и.д.; 6-сн

3,66 .. f4,„5,13 ..,"

6 СН 5р83 мд

=снz