Способ получения приозводных 4,9-диаза-2,7-диокса-1,6- дисила-циклодекан-3,8-диона
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВ тДЕТЕЛЬСТВУ (><) 615083 (61) дополнительное к авт. свид-ву— (51) М. Кл.
С 07 Р 7/10 (22) Заявлено 120476(2I) 2344549/23-04 с присоединением заявки И (23) Приоритет (43) Опубликовано 150778. Бюллетень % 26 (45) Дата опубликования описания 130678
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий ($8) УДК 547.245,07 (088. 8) (72) Авторы изобретения В.Д.шелудякон, A.Ä. кирилин, н.Б. кокурочникова и В.Ф.Миронов
Pl) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 4,9-ДИАЗА-2,7-ДИОКСА-1,6-ДИСИЛАЦИКЛОДЕКАН-3,8-ДИОНА
Изобретение относится к области кремнийорганической химии, к улучшенному способу получения производных 4,9-диаза-2,7-диокса-1,6-дисилациклодекан-3,8-диона общей формулы где и — водород, алкил с С1-С4, или аллил, которые могут быть использованы в качестве катализаторов холодного отверждения силиконовых каучуков.
Известен способ получения указанных соединений карбоксилированием производных 2,5-дисилапиперазинов двуокисью углерода, протекающий в 2
10 стадии )1) 3 2 ,/
OC(O)N(R)СИ
8 (сИз) 7 (1)
СН И(К)С(0)0
Hg S0$$
1. 2ЪГе О $i (Me) z $ни(к)и нъГ($ ме >)
-126 С
6н и(е)
MM< l Г NegSi SiMeg%60g Meg Si SiMe г Г Г х®) Сиг ОС(0}И(И) СН, Указанный способ отличается боль- тупных 2,5-дисилапиперазинов, полушой длительностью (20-25 ч), основы- чаемых взаимодействием замещенных ваетея на использовании труднодос- или незамещенных у азота аминомети615083 лалкоксидиметилсиланов с гексаметилдисилазаиом при температуре кипения последнего. Наиболее близким к описываемому способу является способ получения соединений формулы I, заключающийся в том, что силилированный Ы-аминосилан, а именно И вЂ (триметилсилил) -jl†(алкил)аминометилалкоксидиалкилсилан подвергают взаимодействию с двуокисью углерода при 20- 100 С. 12). К недостаткам указанного способа следует отнести предварительную силильную эащмту карбаминосилана, которая сопряжена с необходимостью утилиз ации МЙ4 С2 и аммиака. Целью изобретения является упроще" ние процесса. Укаэанная цель достигается за счет того, что с вЂ,аминосилан общей форR 6н . I N- СН вЂ” — O6V >> 9 l где . Н Ъ 3 — водород, алкил с С1-C4, аллил, подвергают взаимодействию с триметилсилиловым эфиром диэтилкарбаминовой кислоты. Отличительным признаком предложенного способа является осуществление взаимодействия сю -аминосилана общей формулы Свойства других соединений, полученных в аналогичных условиях, приве., ены в таблице. R Сн, I М вЂ” Н,— $ — 0СН, б (где СН3 Р— водород, алкил с С1-С4, аллил, с триметилсилиловым эфиром диэтилкарбаминовой кислоты. Реакция протекает одинаково успешно как в среде органических растворителей, так и без них. Пример 1. В колбу загружают 10,2 r (0,07 моля) аллиламинометилметоксидиметилсилана, 13,4 г (0,07 моля) уретана Е1 XC(O)08 (Ме);, 13,4 r абсолютного изооктана. Через 10 ч выпавший осадок отфильтровывают и выделяют 11,3 r (93,3%) 1,1,6,6.-тетраметил-4,9-диаллил-4,9-диаза-2,7-.диокса-l,б-дисилациклодекан-3,8-диона с т.пл. 127-1300С. 20 Пример 2. В колбу загружают l4,3 г (0,1 моля) аллиламинометилметоксидиметилсилана и 18,9 r (О,lмоля) уретана ft. XC(O)05i(Ме)з и через 8 ч выделяют 31, 6 г (94, 2% ) 1, 1, б, б-тетр8 раметил-4,9-диаллил-4,9-диаза-2,7-диоксана-l,б-дисилацйклодекан 3 8 -диона с т.пл. 127-129"С. 6150В3 -3 ОЪ ОЪ О\ М Сй ОЪ ОЪ О\ М М М М М % ЛЧ ТР с3 C3 ОЪ А3 ЛЧ Л Л3 Л М 1 Оъ л М О ОЪ и м Л3 Л4 \О % М М ОЪ 0 (Ч О1 Ю (Ч % М л М 33Ъ ОЪ Ю сч м м с Ъ Л 3 Л lA lA l3 н 1 1 333 1 I Ц I 1 1 I C4 1 о I В 1 I! о н н ".ь I 0 I 333 е4 O 3Р о М Ь зс Е4 к х --33 а <э О Ю л rl 3-- e Л с3 lA rV л л Оъ ° -3 lA ъ с 3А ОЪ 3 4 М О С 3 М О\ О\ СЧ с3 СЧ 1О с C3l 3. 433 Р ) (3 СО \О М \33 л3 М lA 33Ъ < 3 О Л 33 с л л 33Ъ т3 о Ц 331 и о Ц CO Ю 1 О Ю ч л 33Ъ 1 е 1 си о I H I ! 1 1 1 с с3 l33 Ю л 333 н о lg о 33I I Ц о g dP la со м М % О и ч О\ CO О\ л! 1,и„ Э 3 1 1 Х: 1 х Z I Ф 0 1 О О 33 В 1 X 1 1 3ЪЪ 333 х I ф t9 а х и 1 1 х о v x ! о и m I х х 333 х о Ц О:3 М м Э Ц о xg ы 333 3 . g о х 133 \ л III о Х о Ц 333 3l) fd Ц N C3 333 333 331 о о о М Ю 333 X с3) 33 0 0 (О" м 3М!! л о 1 A 1 3 I о! 1 А н v о 1 3С I Ц 1 g М 1 lt! х 1 Я IL 1 333 1 IC о й 1 х о н 333 а 333 Ф х ф 615083 Формула изобретения o<(o)x(R) ся, {0Я,), @ г (113)Я сн,x(m) с(о)о Составитель О.Минаева Техред A. Àëà Tûð åâ Корректоря.Ковалева Редактор Л.Емельянова Заказ 3839/16 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Иинистров СССР по делам изобретений .И открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская- наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г ° Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения производных 4,9диаза-2,7-диокса-1,б-дисилациклодекан-3,8-диона общей формулы где 8 — водород, алкил С -C>, аллил, ма ocHoBt 0c -аминосилана, о T л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса,ос -амнносилан общей формулы где R имеет указанные значения подвергают взаимодействию с триметилсилиловым эфиром диэтилкарбоновой кислоты. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Миронов В.О. и др., Реакции расширения цикла производных 2,5-дисила" пиперазина, ЖОХ, 1973, 9 3, с. 2573. 2. Авторское свидетельство. СССР Р 499266, кл. С 07 P 7/18 1975.
