Способ получения 1- 3 -(1",4"-тетрагидротиазин-1"-оксид) пропил силатранов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 150578 (21) 2615799/23-04 ®)М КЛ. с присоединением заявки Йо (23) Приоритет

С 07 F 7/10

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 250380 Бюллетень М 11

Дата опубликования описания 260380 (53) тДК 5 47 . 2 45 ° ,07 (088.8) М,Г. Воронков, В,М, Дьяков, Г.Г. Ефремова, Г ° A. Кузнецова, Н.К. Гусарова, С,В, Амосова и Б,A. Трофимов (72) Авторы изобретени я

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-.(3 †(1,4 -ТЕТРАГИДРОТИАЗИН-.

-1 -ОКСИД) ПРОПИЛ)СИЛАТРАНОВ

Изобретение относится к области кремнеорганической химии и касается нового способа получения неизвестных ранее 1-(3 †(1,4 -тетрагидротиазин-1 -оксид) пропил j силатранов общей формулы:

CH — CHR -О е i сн сн 1O

Ч вЂ” СН -CHR-Π— S -(СН ) -й 5=0(I) . г. (т)з сн -cHB -О г где R — Н, СН

Наличие у полученных соединений одновременно силатранового и тиазиноксидного колец позволяет предположить, что кремнеорганические тиаэиноксиды могут применяться в саьых различных областях народного хозяйства. Известно, что соединения, содержащие в своем составе тиазиноксидное кольцо, обладают холинолитической и противогрибковой активностью, Они могут быть использованы в качестве экстрагентов-комплексообраэователей для селективного извлечения благородных металлов. Такие циклические аминосульфоксиды могут применяться как адгезивы, присадки к смазочным маслам, пестициды. В свою очередь производные силатронов интенсифицируют биосинтез белков, способствуют росту и регенерации соединительных тканей, шерсти и волос, препятствуют развитию атероскле. роза и язвы желудка у животных, Известны реакции 1-(3 -аминопропил)силатрана с бенэоилхлоридом (1) или 2,3-дихлорбенэо(о )тиофен-1,1-диоксидом (2). Процесс ведут в среде бензола (3 ч), используя значительный избыток 3-аминопропилсилатрана (молярное соотношение 1:3). Выход целевого продукта 79Ъ.

Реакция образования гетероциклических систем на основе взаимодействия аминосилатранов с непредельными соединениями не изучались.

Белью изобретения является разработка способа получения новых типов биологически активных веществ из класса силатранов, содержащих тиаэин-S-оксидный фрагмент, формулы (I) .

Это достигается тем, что 1-(3

-аминопропил) силатран подвергают взаимодействию с дивинилсульфокси722913

Формула изобретения

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 дом в среде низших спиртов при

45-65 С.

/ a

CH -CHR-0

N Сн -CHR-0-Ы-(СН )-НН сн -Сн-э-Сн-сн— у 2 3 2 2 11 Ф.

CH -СНй-0

2 о сн -сне-о

/ i сн -сн, (ц)

- N-CH -CHR-0-б1-(CH ) -N Ь1 сн -сня-о

2 где R - Н, СН>, По окончаний реакции осуществляют удаление растворителя в вакууме и переосаждение целевого продукта из хлороформа в гексан. Выходы достигают 92%, Полученные соединения представляют собой бесцветные или желтоватые кристаллические вещества. Они легко растворимы в хлороформе, диметилсульфоксиде, диметилформамиде и этаноле, нерастворимы в эфире и гексане.

В ИК-спектре полученных соединений присутствуют интенсивные полосы группировки Si -О-С (830, 10351130 см " ), Интенсивные полосы

S=0v также лежат в этом интервале (1040-1060 см ", таблетки с КВг ) .

В области 489 см "имеются частоты деформационных колебаний группы

S = О средней интенсивности. Полосы при 570-580 см отнесены к деформационным колебаниям силатранового скелета.

Пример 1, 5,7 г (0,024 М)

1-(3 -аминопропил) силатрана, растворенного в 10 мл этилового спирта, медленно, при 45 С добавляют к 5,0 г о (0,05 М) дивинилсульфоксида и реакционную смесь нагревают в течение

4 ч, при 65 С. Спирт удаляют отгон., кой в вакууме, Оставшуюся реакционную массу переосаждают иэ хлороформа в гексан. Получено 6,8 r (выход

92% ) 1- (3 — (1" 4 "-т етрагидроти аз инР4

I .-1 -оксид) пропил) силатрана, T.ïë.

158 С, Найдено,%.: С, 46,47; Н 7,79;

N 8р57, Si 8,61, Я 9,85.

Вычислейо %: С 46,34; Н 7,75;

Н 8 38р Я1 8р30; Я 10,37.

Пример 2, 7,7 г (0,028 М)

1-(3 --аминопропил) 3,7,10-триметилсилатрана, растворенного в 20 мл этилового спирта, медленно, при

50 С добавляют к 5,0 r (0,05 M) дивинилсульфоксида и реакционную массу нагревают в течение 3 ч. при

65 С, Спирт удаляют отгонкой в ваЦНИИПИ Заказ 307/14 кууме. Оставшуюся реакционную мас» су переосаждают из хлороформа в гексан. Получено 9,6 r (выход 90%)

1-(3 -(1",4 " -тетрагидротиазин-1 -оксид)пропил)3,7,10-триметилсилатРана. Т.пл. 135 С, Найдено,%: С 51,03; Н 8,67;

Si 7,71.

С ь Н И О4Я Я

Вычислейо,% С 50,69; H 9,04; ,(О Si 7 40; S 8,45, Приме р 3, 6,5 r (0,025 М)

1-(3 -аминопропил) З-метилсилатрана, растворенного в 15 мл этилового спирта, медленно, при 45 С добавляют в 4,0 .г (0,04 M) дивинилсульфоксида. Реакционную массу нагревают в течение 4 ч при 65 С. Спирт удаляют в вакууме. Оставшуюся реакционную смесь переосаждают из хлороформа в гексан. Получено 7,8 г 1-(3 —

20 -(1",4 -тетрагидротиазин-1-оксид) пропил)3-метилсилатрана. Выход

86% ° Т пл . 103 С °

Найдено,%.: С 48,39; Н 8,05;

Si 8,39(S 8.,89.

25 С„„Н И О Я1Я.

Вычислейо,%: С 48,17; Н 8,08;

Si; S 9,18.

Положительными качествами предлагаемого способа получения 1-(3

- (1", 4 "-тетрагидроти азин-1 -о к сид) пРопил) силатранов являются одностадийность процесса, простота технологического оформления, высокий выход целевого продукта, доступное исходное сырье.

Способ получения 1- (3 — (1 4

1

4о -тетрагидротиазин-1 -оксид) пропил) силатранов общей формулы СН2-сн

45 N cH -cHR О ь1 (сн ) н s=0 г з

CH - CHR- 0

СН вЂ” CH а где R - Н, СН .

50 заключающийся втом, что 1- (3 -аминопропил) силатран подвергают взаимодействию с дивинилсульфоксидом в среде низших спиртов при 45-65 С, 55

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Лукевиц Э.Я,,Либерт Л,И.

Воронков М,Г. Известия AH Латв, ьп ССР, cep, Химия, 1972, с,. 451.

2 Удре а.З,, Лукевиц S,a, 1973, с. 493.

Тираж 495 Подписное