Способ количественного определения перекисей в альдегидах

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ »)72502I

Союз Советских

Социалистических

Ресиублик (61) Донолкительное к авт. свид-ву— (51) М.Кл G 01 N 31/16 (22) Заявлен о 09.11.78 (21) 2681301/23-04 с присоединвкием заявки №вЂ”

Государственный комитет (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.03.80. Бюллетень № 12

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 543.24 (088.8) (45) Дата опубликования описания 30.03.80

M. Г. Виноградов, Г. И. Никишин, И. П. Ковалев, С, П. Веренчиков, В. Н. Павлычев, В, Н. Масютин, В. С. Маркевич, Б. С. Стрельчик" и М. Л. Грингольц

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (72) Авторы изобр етен ия (71) Заявитель

> (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ. ПЕРЕКИСЕЙ В АЛЬДЕГИДАХ

I

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам количественного определения перекисей в альдегидах и может быть использовано для контроля за оиислением в процессах получения карбоновых иислот и перкислот из альдегидов. )

Известен способ количественного опре- деления перекисей в альдегидах, основанный на их превращении в карбоновую кислоту с последующим титрован ием образующейся кислоты.

Недостаток этого способа — невозможность его применения для анализа перекисей в альдегидах, содержащих кислоты. Поскольку альдегиды всегда содержат неко- торое количество кислот, образующихся в результате их окисления кислородом, этот способ имеет ограниченное применение, Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и до-. стигаемому результату является способ количественного определения перекисей в альдегидах путем иодометрического титрования анализируемой пробы.

Недостатком способа является низкая точность определения — ошибка определения 10 — 15%.

Целью изобретения является повышение точности определения.

Поставленная цель достигается описы- . ваемым способом количественного определения перекисей в альдегидах, заключающимся в обработке анализируемой пробы

0,5 — 2 М уксуснокислым или водным ра створом соли двухвалентного кобальта или марганца с последующим цериметричесиим титрованием полученного при этом раствора.

Предлагаемый способ позволяет количественно определить содержание перкислот них перекисных аддуктов в ацетальдегиде и других ал ифатических альдегидах в широком интервале концентраций, предпочтительно при концентрациях перекисей 10 —

1,5 моль/л Относительная ошибка определения перекисей предлагаемым способом составляет 1%.

Пример 1. 2,35 г кр1исталлического монопероксиацетата ацетальдегида (т, пл.

21 С) растворяют в 40 мл ацетальдепида, который предварительно перегонйют в токе азота и затем охлаждают до — 30 С для предотвращения распада перекиси на уксусную кислоту. Содержание перекиси в полученном растворе составляет 0,193% (в пересчете на активный кислород).

5,02 г раствора перекиси, полученного как указано выше, прибавляют при интен- сивном перемешивании к 20 мл 0,5 М вод>

Концуентрсация "соли моль/л

P,î"î примера

Соль металла

СoC12 . 6Н20;;,.

Мп (ООССзНт) г

Co(NO3) 2 . 6Н20 0,5."- .-::- .-,-:.

1,0

6 йг0 ! ь способа ко1и честЮййогб ойЯ 1ЯГеМЙГ ййбре- " тельная ошибкгас кисей,в арльдегидах перед известным за- .- щью солей Со (И) и Мп (If) в, несколько ключаоетсяз в его значительно более высокой . " Раз выше, чем, цри использовании метода точности. Како "следует г г

Анализ содержангия - "пнрекисей

Йо)1оьме рическим

" титрованием, . Ь

- =" " "-" " Содержание перекисей в ацеталь дегиде, %

Анализ;содержания* йерекисей: п ред лагаемйм способом, %

Относительная ошибка определения, %

Относительная

", ошибка, . определения

5,36

:5,28

5,31

1,45

1,43

1,42

+О,8

+ 1, 3

1 +11

5,3азо

4,7I .5,92

1,42

1,66

1,23

+F1 5

1,44 т !

" -вайие, "о-тличающийся тем, что, с умприливают 3 — 4,мл ортофоьсфорйой кисолоты, загрйог в примере,1. затем 70 мл 0,1 "н, раствора сулдьфата же- 5 7,26 гмуказанногоь раствора прибавляют леза (II), при этом раствор приобретает . к 20 мл 0,5 Af водного раствора.Мп (ОАс) . красную окраску, Избыток"соли железа (П):г:4Н20, пр11 этом paQTBcjp йриобретает ко осттйт11овгывают 0,05"й; pàñòâîðîì сульфата ричневгугв окраску в результате пегрехода це1рсия (IV) в присутствии 3 — 4= кпель йн-" - .марганца (И) в маргайец (1П). Образовавд1икактлорн, полученного-растворением 0,695 г 10 шийся марганец (Ш) оттитровывают цериFeS04 7Н О и 1,485 г о-феййГгрййй1 в.-:" Ъеттрически, как указаНо в, примере 1, 1® ял воды. Титрование ведут до iiepexoj1a -: По даннь1Й титрования содержание акфиолетовую..:. ..:, .—,."-.-:.:., :.... =" pe" ñîñòавляет 0,99 -0,01%, -, в айализиРугемогмд РаствоРе ойРеделяют по:

Фора уле: - .: - "-:: :: :- ::" ::: - :::-- :- . --".:" ральдегида в оутиральдегиде с содержани — емм"актнадого- кислорода в растворе 0;673%

0,08Ка. Х Пгг. —. ic*Гс 2K .) - -- " готовит -как указано в дримере 1,. щ .,„., ..., ...20, 5,32-г-:Приготовленного раствора прибав— . ляют к" 15„мл и,.1:М раствора Со(ОАс) — — а. - гь с;,е- --"""-.** ю . *

"" железа и цеРЯЯ,"мл — : = = . — и обРазос вамвш1ийсзЯ Со (Ш) опРеделЯют . . К вЂ” поправочные коэффицЯеййт;" " - - - : -" цьерйсмегтрйчетски," .как указано в п вме ре 1. т - — навеска раствора перекиси, г 25 По даннь1м титрования содержание акПо данным титрования исходный раст-" " тивного кислорода "в анализируемом- раст,ьвор перекиси в альдегиде содержит 0,193+. "" воре составляет 0,677+-0,005%..725021

4 г .

Составитель Л. Соломенцева

Техред В. Серикова Корректор И. Осииовская

Редактор Г: Прусова

Заказ 114/186 Изд. № !92 " Тираж 1033 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытнй . 4/5

113035, Москва, Я-35, Раушскаа наб., д

Тнп. Харьк. фнл. пред. «Патент» с

1 анализируемую пробу обрабатывают 0,5—

2,0 М уксуснок1 слым или водным раствором соли двухвалентного кобальта UJIH марганца с последующим цериметрическим титрованием полученного при 9том раствора.