Каталитическая система для диспропорционирования олефинов

 

О П И-(:- -А - -Н--И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

< «733714

/ а=

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 0 80677 (21) 2 49 3429/23-0 4 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 150580.Бюллетень ¹ 18

1.

Дата опубликования описания 170580 (51)М. Кл.2

В 01 У 31/02

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 66,097, . 3 (088. 8) A.Ä. Шебалдова, В,И. Марьин, П.E. Матковский, М.Л. Хидекель и Г. К. Корниенко (72) Авторы изобретения

Научно-исследовательский институт химии Саратовского ордена

Трудового Красного Знамени государственного университета им; Н.Г. Чернышевского и Ордена Ленина институт химической фйвики AH СССР (отделение Черноголовка) (71) Заявители (5 4 ) КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТ ЕМА ДЛЯ ДИСПРОПОРБИ ОНИР ОВАНИЯ

ОЛЕФИНОВ

20

Изобретение относится к области разработки катализаторов для диспропорционирования олефинов.

Известна каталитическая система для диспропорционирования олефинов, состоящая из катализатора-шестихлористого вольфрама и сокаталиэатора — н-бутилмагнийбромида (1) .

Наиболее близкой к изобретению является каталитическая система для диспропорционирования олефинов, содержащая катализатор — шестихлористый вольфрам и сокатализатор зтилалюминийдихлорид (2), Недостатком известной каталитической системы является невысокая его стабильность.

Белью изобретени я являет ся повышение стабильности катализатора.

Указанная цель достигается тем, что каталитическая система, включающая катализатор — соединение вольфрама и сокатализатор - этилалюминийдихлорид, содержит в качестве сое- 25 динения вольфрама комплекс вольфрама общей формулы

ЦСа С н,8Мо, 6 9 где С, Н„8NO - 2,2,б,б-тетраметил-пиперидин -1-оксил; 30 при следующем соотношении компонентов, вес,Ъ:

Комплекс вольфрама .45-58

Этилалюминийдихлорид Остальное

Пример 1. Приготовление катализатора.

Ь

В кол бу, содержащую 40 мл свеже— приготовленного бензольного раствора @Сааб (0,002 моль, 0,794 r) прили— вают 5 мл бензольного раствора стабильного радикала — 2, 2,6, б-тетраметил -пи периди н -1-ок сил а (О, 002 моль, О, 312 r) . Мгновенно выпавший осадок темно-зеленого цвета отфильтровывают, промывают бен— эолом, гексаном и сушат в вакууме.

Полученный. комплекс %(C0 Со Н1и NO имеет т.пл, — 110 С, Выход 92% °

Найдено, Ъ: С 20, 81; Н 3, 57;

N W 35 11.

ИСК С з Н в ИО.

Вычислено, Ъ: С 20,89; Н 3,51;

N 2,70; W 35,54, Пример 2, Диспропорционирование олефинов.

В стекл янную кол бу, сн а бженную притертой тефлоновой пробкой со вставзтенной в нее эластичной резиновой прокладкой, помещают б, 8 мл

733714

Т а б л и ц а 1

Каталитическая система

Селективность,, мол. Ъ

С Н5 М Се

ХСЯ С Н NO

50,2

50,00

50,2

50,2

99,0

99,3

99,0

99,0

43,0

99,2

98,8

48,5

Ж-С4 Н„Мр Вг

С2 Í5A (CP

ВСЕЬ

WCe -С H5OH

50,0

50 0

99,0

99,6 по (1), по (2), (1 (6, 3 10 моль) пентена-2 в 3 мл бензола, 1 мл гексана (внутренний стандарт для .ГЖХ), Затем добавляют

0,0013 r (2,51.10 моль) катализатора WCE 5 С EE EENO и 0,058 мп (1, 0- 10 моль) Раствора C H5АР СЕ в бензоле. Соотношение в каталитической системе ХС15 C9H EE NO u

C Н АССЕ равно 4: 1, Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре и атмосферном давлении, через 4 ч реакцию прекращают введением 0,5 мл изопропилового спирта, Продукты реакций анализируют методом газожидкостной хроматографии. Конверсия пентена-2 составляла 50,2Ъ селективность относительно бутена-2 и гексена-3

99Ъ, Пример 3, Реакцию. проводят, как в примере 2 °

В колбу помещают 2,25 мл (2, l . 10 моль) пентена2 в 3 мп бензола, 1 мл гексена, 0,002 r (4,2 10 моль) катализатора

ХСВ С Н,Э NO и 0,01 мл (16,8-10 моль) раствора С Н АОСТ, в бензоле. Конверси я пентейа-2 через 45 мин

49, 8Ъ, селективность относительно бутена-2, и гексена-3 99,3Ъ.

Пример 4. Опыт проводят, как в примере 2.

В колбу помещают 3,3 мп (2,1 . 10 моль) октена-2 в 3 мл бензола, 1 мл гексана, 0,02 г, (4,2 - 10 моль) катализатора

WC)5 C>H«NO и 0,.1 мл (16, 8 10 моль) Катализатор Сокат алия а раствора С Н AP.CE!< вв ббееннззооллее, Кон2 5 версия октена-2 через 60 мин 48Ъ, селективность относительно бутена-2 и додецена-6 99Ъ.

Пример 5, Реакцию проводят, как в примере 2.

В колбу помещают 2,25 мл (2.1 10 моль) пентена-2 в 3 мп бензола, 1 мл гексана, 0,002 r (4,2 ° 10 ьмоль) катализатора .

Хсе, С,Н, Ю и 0,016 мл (1,26 ° 10 моль) раствора С Н AE. CE . в бензоле, Конверсия пентена-2 через 4 ч составляет 43Ъ, селективность относительно бутена-2 и гексена-3 99,2Ъ.

Производительность системы в этом случае 9 моль прореагировавшего пентена-2/1 моль кат..мин °

Пример 6. Опыт проводят, как в примере 2, B колбу помещают 2,25 мл (2,1 ° 10 моль) пентена-2 в 3 мл бензола, 1 мл гексана, 0,002 г (4,2 . 10 ь моль) катализатора

ХСВ5 С< Н„ОНО,0,012 мл (2, 1 - 10 моль) раствора С Н ARCED в бензоле. Кон5 версия пентена-2 через 4 ч составляет 48,5Ъ, селективиость относительно бутена-2 и гексена-3 9 8, 8Ъ, Производительность действия равна 10,1 моль пентена-2/1 моль кат;-ми н °

Сравнение эффективности действия каталитических систем в реакции ,диспропорционирования пентена-2 в бутен-2 и гексен-3 приведены в табл. 1 и 2, 733714

Т а блица 2

Каталитичес кая система зводительность твия прореагировавпентена-2 катализ атомин

20000

180

5000

500

5000

240

240

10,1

5000

8,32 10

Ъ

1,66 - 10

100

10000

Формул а и з о брет ени я СЕ С Н„ОКО, 5 9 18

Составитель Е, Джуринская

Редактор Н. Потапова Техред 3.Чужик Корректор В. Бу тяга

Заказ 1945/10 Тираж 809 Подпи cH Op.

ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r, Ужгород, ул . Проектная, 4

Каталитическая система для диспропорционирования олефинов, содержащая катализатор — соединение вольфрама и сокатализатор — этилалюминийдихлорид, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения стабильности каталитической систеМя, в качестве соединения вольфрама она содержит комплекс вольфрама общей формулы где C Н„NO — 2, 2, б, б -тетраметилпипе риди н — 1-ок сил; при следующем соотношении компонентов, вес.В:

Комплекс вольфрама 45-58

Этилалюминийдихлорид Остальное

Источники информации, принятые во внимание при э кспертизе

1. Хидекель М.Л. и др. Диспропорционирование олефинов. Известия

AH СССР, cep. хим. 1971, Р 5, с. 663.

2.Ca53егоn M.-,CberI H 3., БсоН. К.W.,Yet40 гаЬейгоп Iett,МЪ4,19Ü1,ЭЭ17(прототип) .