Способ количественного определения -арил/алкил/- - оксимочевин

 

< 739402

Союз Советских

Социалистических

Республик

4 (6I ) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 02.08.77 (21) 2518329/23 04 (5! )М. Кл. с присоединением заявки №

Я 01 М 31/16

Госудврстввииый комитет

СССР ва делом изобретеммй и открытий (23) Приоритет (53) УДК 543.241 (088,8 ) Опубликовано 05.06,80, Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 05.06,80

И. B. Фурсенко, В. B. Илларионов, LI. А. С

H. Ю. Комолкина и Л, Л. Герасимович (72) Авторы изобретения (7l) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Й -АРИЛ(АЛКИЛ)- Й -ОКСИМОЧЕВИН

Изобретение относится к аналитической химии а именно к способу количественноl

f го определения Й-арил(алкил) — Й -оксимочевин, являюшихся биологически активными вешествами или полупродуктами для

5 их получения.. ! (!

При синтезе Й -арил(алкил)- Й -окси» мочевин (1) взаимодействием гидроксиламина с арил(алкил)-изопианатами в качестве побочных продуктов образуются

10 биуреты (2а и 2в), получаемые при дальнейшем карбамоилировании .(1). о

ЙН OH+ RNCO ЙНСЙНОИ ЙН ЙНОН+ г

0) 0 О

+ Й ЙНСЙСЙНВ

II u (1а )

ОН

%МИСЙНОСЙИ% (g g ) и и

О О

Известен способ количественного определения производных мочевины, содержа2 ших гидроксильную группу у атома азота, включаюший получение окрашенного комплекса с ионами металлов, экстрагирование его органическими растворителями и измерение оптической плотности экстракта (1$

Недостатком -этого способа является трудоемкость и ограниченность применения, так как биуреты также часто образуют ок-

+ -+ рашенные комплексы с Fe.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сушности и достигаемому результату является способ количественного определения Й -арил(алкил)- Й -оксимочевин, заключаюшийся в

I потенциометрическом титровании анализируемой пробы в среде диметилсульфоксида раствором едкого кали f2).

Недостатком способа является низкая точность определения, связанная с одновременным титрованием биуретов.

Hemü изобретения — повышение избирательности определения.

Поставленная цель достигается тем, что способ количественного он ..« деления з 7394

f Ч -арил{алкил)- И -оксимочевин, заключающийся в потенциометрическом титровании анализируемой пробы предварительно обра« ботанной ацетоном в среде изопропилового или трет-бутилового спирта раствором едкого кали или гидроокисью бутиламмония.

Определение суммы N -алкил(алкил)N . îêñèìî÷åâèíû (1) ц биуретов (2 а ! и 2в). Берут около 0,2 r анализируемого 1п образца N -арил(алкил) — N -оксимочеви-! ны, взвешенного с точностью 0,0002 г растворяют в 50 мл соответствующего органического растворителя в стаканчике - -для титрования, устанавливают стаканчик с навеской на магнитную мешалку, опускают в раствор электроды и титруют 0„1 н. раствором основного титранта. По результатам титрования строят график в координатах: объем титранта - величина потен- циала, по которому находят точку эквивалентности и соответствуюший ей объем титранта. Сумму {1) и {2а и2в) в пере счете на (1) (Х) в !o вычисляют по формуле 25

0,2017 ° О 0

93,14

У (содержание 2)

1 64 0 » 1 0214 221 100

0,4032 1000

Содержание Н -3,4-дихлорфенил- Q -окси ! мочеви ы = Х вЂ” У = 93 1-9 2 = 83;9/о

Ч Э 0,1- К .»ОО

1000

*= 86,6%

15,3 "й

93,8% где Я вЂ” объем 0,1 н. раствора основно-30 го THTpQHTB> соответствующий точке эквивалентности, найденный по графику, мл;

3 — эквивалент (1);

A — навеска анализируемого образ4 ца, г;

К - поправочный коэффициент к нормативности титранта, Определение биурета. Берут около ,4 г анализируемого образца, взвешен- 40 .юго с точностью до 0,0002 г помешают в стакан для титрования, добавляют 10 мл альдегида или кетона и 0,2 мл 0,5 н. серной кислоты, закрывают часовым стеклом и Оставляют на 2-3 ч. Затем прибавляют 4S

50 мл органического растворителя и титруют потенциометрически как описано выше, Содержание (2a и 2в) биуретов 70 (У) в пересчете на (1 ) Я -арил(алкил)- Я -оксимочевину вычисляют по формуле s0 . З О 1 »ОО К

У аа- 1

»ООО где Ч -объем 0,1 н. раствора основного титранта, соответствующий точке эквивалентности на кривой титрования, мл, + - навеска, анализируемого образца„г.

02 4

Содержание (1) % вычисляют по разности "- k- fПример 1. Определение N -3,4-дихлорфенил- N -оксимочевины в техни1 ческом продукте. Первое титрование: навеска - 0,2017 r, растворитель — иэопропиловый спирт, титрант — гидроокись тетрабутиламмония, 0,1 н. раствор в изопропиловом спирте с поправкой К вЂ” 1,0214, расход титранта - 8,32 мл, Х (сумма 1 и 2) 8,32-0,1««.1,0214. 221. 100

Второе титрование: навеска 0,4032 г

I реагент — ацетон, время выдерживания.

2 ч, расход титранта - 1,64 мл. р " м е р 2. Определение Я 4

-хлорфенил- М -оксимочевины. Первое титрование: навеска 0,2102 r, растворительизопропиловый спирт, титраит — гидроокись тетрабутиламмония, 0,1 H раствор в изопропиловом спирте с поправкой K -0,9397, расход титранта — 10,39 мл.

10,39 О, 1 0,93 97 7186. 5 . 100 . -1 ЮП вЂ” — -Второе титрование: навеска 0,4074 г, реагент — ацетон, время выдерживания

2 ч, расход титранта — 3,56 мл.

3,56 0,1 0,9397.. 186 5 .100

0,4074 ° 1000

Содержание К -4-хлорфенил- N -оксимо-! чевины 2. =Х-У=86,6-15,3-71,3

Пример 3. Определени. Ц -(3-трифторметил) фенил- N -оксимочевины.

Первое титрование: навеска 0,2093 r

У растворитель — изопропиловый спирт, тит рант — едкое кали, 0,1 н. раствор в этаноле с поправкой К - 0,9818, расход титранта — 9,09 мл.

9 09 0 1 0 9818 220 100

0,2093 1000

7Й9402 6 г, навеска 0,2072 r, растворитель — третч, бутнловый спирт, титрант — гидроокись тетрабутиламмоний 0,1 н. раствор с поправкой K - 1,0068, расход титранта—

11,75 мл.

1,72 О, 1. 0,9818 22 О. 100

G,4178 1000

11,75-. О, 1 . 1,0068 152; 1 00

8,9%

Содержание и -(Э-трифторметил) фенил— Й -оксимочевины 2 . = X - У 93,88,9 = 84,9%.

Пример 4. Определение N -4«бромфенил- Я -оксимочевины. Первое титрование: навеска 0,2386 r, растворительтрет-бутиловый спирт, титрант гидроокись >5 тетрабутиламмония, 0,1 н, раствор с поправкой К - 1,0068, расход титранта9,22 мл.

0,2072 * 1000

9 22 0 1 1 0068 230 9 IОО 20

0,2386 . 1000

= 899%

2,55. 0,1- 1,0068 230,9 100

0,4206 . 1000

14 1ог

Содержание И -4-бромфенил- М -оксимочевины Z, = X — У = 89,9-14,1

75,8%.

Пример 5. Определение N -фе»

35 нил- К -оксимочевины. Первое титрование:

Содержание (1) зято в аликвоте 10 мл

Найдено

Анализируемый объект предлагаемый способ известный

1 вес.ч вес.ч. 1 % и -3,4-дихлорфенил— К -оксимочевина

Образец Х, Ч.

0,2002 — 100 0,2004 100,1 0,2006 100,2

Искусственная смесь % 1

0 2050 0 0223 90 2 О 2062 90 7 О 2178 95 6

0,1883 0,0484 79,2 0,1887 79,4 0,2185 91,5

-"- М 2

0,1452 0,0579 71,5 0,1446 71,2 0,1773 87,3

-"- No. 3

Технический образец % 1

О,),!-14

Второе титровааие: навеска 0,4178 релгент-ацетон, время выдерживания 2 расход ти тра нта — 1,7 2 мл.

Второе титрование; навеска 0,420 r реагент — ацетон, время выдерживания

2,5 ч, расход титранта - 2,55 мл.

*= 86,8%

Второе титрование; навеска 0,3994 г реагент - ацетон, время выдерживания

3 ч, расход титранта - 4,52 мл

У 4 52 Gе 1 1,0068 152 100

0,3994 . 1000

Ю

= 17,3%

Содержание и -4енил- М -оксимочевины

;7 = Х -У 8 6,8-1 7,3 = 69,5%

С целью выявления достоверности результатов, получаемых предлагаемым способом и сравнения последнего с известным было проведено определение (1) в искусственных смесях с (2} двумя методами, B также анализ технических образцов (1).

Искусственные смеси готовили из X У образцов (1) и (2).

В таблице представлены результаты определения (1) в искусственных смесях и технических образцах, полученные предлагаемым и известным методами в сравнении с истинным содержанием на примере

И -3,4-дихлорфенил- Й -оксимочевины и

N -4-хлорфенил- М -оксимочевины.

0,1633 84,0 0,1800 92,6

739402

Продолжение таблицы

0,2181

¹ 2

М -4-хлорфенил-оксимочевина

М %:(Образец Х. Ч., 100 0,2188 99,8 0,2205 100,1

0,2203

if

Искусственная смесь № 1

0,1876 0,0199 90,4 0,1881 90,8 0,1993 96,2

-"-№ 2

0,1764 0,0438 .80,1 0,1753 79,6 0,1969 89,4

Технический образец № 1

0,2216

Как видно из таблицы, предлагаемый способ позволяет получать вполне досто верные результаты, в то время как результаты, полученные известным методом

ЗО оказались в значительной степени завы" шенными. При статической обработке результатов определения технич ского образца (2) N -3,4-дихлорфенил- И -оксимоче-! вины получены следующие данные (при

K=10, P = 0,95, Х = 84,0) S= 0,372 35

0,37 ° 2,26

Составитель Л. Соломенцева

Редактор Н. Шильникова Техред Н. Бабурка Корректор Т. Скворцов

Заказ 3025/6 Тираж 101 9 Подписное

Ц1-1И1!ПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, R-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Х = 84,0+0,3

Формула изобретения

Способ количественного определения

N -арил(алкил)- Й -оксимочевин путем алt

О 1446 66 3 0 1714 78 6

О, 1697 76,6 О, 1903 86,9 калиметрического потенциометрического титроввния анализируемой пробы в среде органического растворителя, о т л и ч аю ш и и с я тем, что, с целью повышения избирательности определения, анализируемую пробу предварительно обрабаты\ вают ацетоном и в качестве органическогс растворителя используют изопропиловый или трет-бутиловый спирт.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

N 227685, кл, 5 01 И 21/06.

2. 10хтин H. H. и др. "Химические средства зашиты растений". Сб. трудов, вып. 2, 1972, с. 60 (прототип).