Способ количественного определения полиоксисоединений

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски к

Социалистическик .Республик (61) Дополнительное к авт. свил-ву(22) Заявлено 1 7. 11. 77 (21) 2543677/23-04 с присоединением заявки Ве(23) Приоритет—

Опубликовано 05.05.80. Бюллетень Ж 17

Дата опубликования описания 08.05.80 (51)М. Кл.

G 01 г1 31/16

Государственный комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 543.24. .087(088. 8) (72) Авторы изобретения

А. Я. Веверис и Б. А. Спинце (7I) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ПОЛИОКС ИСОЕДИ НЕ НИЙ

Изобретение относится к количественному определению полиоксисоединений, в том числе многоатомных спиртов, углеводов и других, которые имеют в молекуле смежные гидроксильные группы.

Известен титриметрический способ определения полиоксисоединений, основанный на определении израсходованного окислителя потенциометрическим титрованием избытка ионов перйодата гидразином (lj.

Такой способ не позволяет определить продукты окисления полиоксисоединения.

Известен способ анализа полиоксисоединений путем определения формальдегида, образующегося при окислении перйодатом (2).

Недостатком этого способа является трубоемкость, связанная с разделением ионов перйодата и формальдегида.

Известен способ количественного определения полиоксисоединений, основанный на окислении пробы анализируемого вещества перйодатом с последующим определением избытка перйодата и образовавшегося формальдегида из двух аликвотных проб: в первой определяют перйодат путем восстановления его арсенитом и оттитровывания раствором йода, а

5 ко второй прибавляют йодид калия и выделенный йод окисляют тиосульфатом, затем добавляют реагент, содержащий ацетилацетон, и полученный раствор спект

1О рофотометрируют. После охлаждения анализируемый раствор переносят в кювету и измеряют оптическую плотность при длине волны 412 нм (3).

Недостатком этого способа является сложность исполнения, связанная с тем, что анализ проводят в две стадии.

Целью изобретения является упрощение способа.

Предлагается способ, который заключается в том, что пробу анализируемого вещества обрабатывают раствором перйодата с последующим потенциометрическим титрованием полученного раствора в среде насыщенного водного раствора тетра

738

15 (2) 3 732 бората натрия раствором соли гидроксиламина в диметилсульфоксиде.

Отличительным признаком способа является то, что определение перйодата и формальдегида проводят путем потенцио- 5 метрического титрования в среде насыщенного водного раствора тетрабората, натрия раствором соли гидроксиламина в диметилсульфоксиде.

Положительный эффект достигается 1о совокупностью всех отличительных признаков — дифференцированным потенциоМетрическим титрованием в среде насы-. щенного водного раствора тетрабората натрия раствором соли" гидроксиламина в диметилсульфоксиде. При этом тетраборат натрия обеспечивает в анализи руемом растворе основные свойства, которые необходимы для количественного титрования как, ионов перйодата, так и 20 формальдегида. Соли гидроксиламина

{ гидрохлорид, сульфат и другие) в насыщенном растворе тетрабората натрия реагируют только с перйодатом, с формальдегидом не взаимодействуют. Количест- 25 венное титрование формальдегида и его совместное дифференцированное определение в смеси с перйодатом в насыщенном водном растворе тетрабората натрия возможны только после введения в среду титрования слабоосновного дифференцирующего растворителя-диметилсульфоксида. Последний уменьшает растворимость перйодата, поэтому в среду титрования его вводят постепенно с титрантом. В 35 ходе титрования в титруемом растворе образуется смесь воды и диметилсульфоксида, насыщенная тетраборатом натрия, в которой реакции ионов перйодата и формальдегида с гидроксиламином про 40 текают дифференцированно.

Предлагаемый способ заключается в следующем.

К навеске (20-60 мг) исследуемого полиоксисоединения добавляют 15,0 мл 45

0,1 М водного раствора перйодата (перйодат калия, перйодат натрия, йодная кислота), затем колбу закрывают пробкой и оставляют на 60 мин в месте, защищенном от света. Далее к раствору 5О добавляют 20 мл дистиллированной воды и 1 r тетрабората натрия. После этого в него погружают пару электродовплатиновый и каломельный и потенциометрически титруют 0,1 и. раствором соли гидроксиламина в диметилсульфоксиде.

На кривой потенциометрического титрования появляются два скачка потенциала (см. кривую потенциометрического . титрования на чертеже). Первый скачок потенциала соответствует количественно му титрованию избытка ионов перйодата, а второй — количественному титрованию формальдегида. Параллельно проводят холостой" опыт — титруют 15 мл 0,1 М раствора йодной кислоты, 20 мл дистил- . лированной воды и 1 r тетрабората натрия. Количество израсходованного перйодата находят по разнице между количеством и титранта, израсходованного на титрование ионов перйодата в анализируемом образце и холостом опыте.

Содержание полиоксисоединения, используя количество израсходованного перйодата, вычисляют по формуле: где Ч y, — количество титранта, израс- . ходованного на титрование в холостом" опыте, мл;

Ч вЂ” количество титранта, израсхо4 дованного на титрование ионов 3 Q< в анализируемом образце, мл;

14 — молекулярная масса определяемого соединения;

К поправочный коэффициент на концентрацию титранта; 11 — число ионов перйодата, вступающих в реакцию окисления;. навеска образца, мг.

Содержание полиоксисоединения, используя количество образующегося формальдегида, вычисляю по формуле: где Ч - количество титранта, израсходованного на титрование формальдегида, мл; п1 - число молекул формальдегида, образующегося в реакции окисления.

Пример 1. Количественное опре» деление этиленгликоля.

Навеску этиленгликоля 40,4 мг обрабатывают 15,0 мл 0,1 М раствора перйодата натрия, колбу закрывают пробкой и оставляют на 60 мин в защищенном of света месте, затем к раствору приливают 20 мл дистиллированной воды и при40,2

35,5

20,9

30,6

25,7

59,3

Эгиленгликоль

Глицерин, Маннит

Рибоза

Глюкоза

Диоксиацетон

40,3

35,7

21,0

30,8

25,5

58,9

40,4

35,6

20,8

30,8

25,6

60,4

5 7327 бавляют 1 г тетрабората натрия, после чего в раствор погружают пару электро- дов (платиновый и каломельный) и потенциометрически титруют 0,0993 н.раствором гидрохлорида гидроксиламина до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Расход титранта на титрование ионов перйодата составляет

9,91 мл, а формальдегида — 12,98 мл.

На титрование в "холостом опыте расходуется 15,41 мл титранта. Используя формулы (1 ) и (2), вычисляют содержа-ние этиленгликоля, которое равно 99,5%.

Пример 2. Количественное определение рибозы.

Навеску рибозы 30,8 мг обрабатывают 15,0 мл 0,1 М раствора йодной, кислоты, колбу закрывают пробкой и оставляют на 60 мин в защищенном or света месте, затем к раствору добавляют 20 мл дистиллированной воды и 1 r тетрабората натрия, после чего в раствор погружают пару электродов (платиновый и каломельный) и потенциометрически титруют 0,0985 н. раствором аце25 тата гидроксиламина до появления двух скачков потенциала на кривой титрования.

Параллельно проводят холостой опыт.

Расход титранта на титрование ионов

Формула изобретения

Способ количественного определения

55 полиоксисоединений путем окисления пробы анализируемого вещества перйодвтом с последующим определением перйодата и образовавшегося формальдегида, о т38 6 перйодата составляет 7,40 мл, формальдегида — 2,08 мл и в холостом опыте15,6 мл. По известным формулам вычисляют одержание рибозы, которое равно

99,6%.

Пример 3. Кол: чественное определение диоксиацетона.

Навеску диоксиацетона 60,4 мг об рабатывают 1 5, 0 мл О, 1 М раствора перйодата калия, колбу закрывают пробкой и оставляют на 60 мин в защищенном or света месте, затем к раствору добавляют 20 мл дистиллированной воды и Я г тетрабората натрия, после чего в раствор погружают пару электродОв (платиновый и каломельный) и потенциометрически титруют 0,1142 н. раствором сульфата гидроксиламина. Параллельно проводят холостой" опыт. Расход титранта на титрование в холостом опыте составляет 14,68 мл, избытка перйодата—

8,93 мл, а формальдегида — 5,71 мл.

По известным способам вычисляют содержание диоксиацетона, которое равно

98,0%.

В таблице представлены данные, полученные в результате потенциометрического титрования в среде насыщенного водного раствора тетрабората натрия. л и ч а ю шийся .тем, что, с целью упрощения способа, определение перйодата и формальдегида проводят путем потенциометрического титрования в среде насыщенного водного раствора тетрабората натрия раствором сопи гидроксиламина в диметилсульфоксиде.

7 732738 8

Источники информации, формальдегида и их использование в принятые во внимание при экспертизе анализе природных соединений - Химия

1.2„Duadic Perjodna о1айас1)а 3,2-r3iotg природных соединений, 1973, И 4, .1 ЙгоЯчИ роСЖдгоМЮп1Ъ )ейск jenja . АГЫч с. 465-460. a со ецс.И15,25 НМ,с. 2 3-240.. 3. Бочков А. ф., Язловицкий И. Г., Кочетков И. К. Синтез разветвленного

2. Исай С. В., Васьковский В. E. арабината. Изв. АН СССР, сер. хим., Методы количественного определения 1968, с. 1812- (прототип).

Составитель С, Хованская

Редактор 3. Бородкина Техред C. Мигай Корректор Т. Скворцова

Заказ 1729/34 Тираж 1019 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4