Способ получения -алкилизотиуронийхлоридов

 

fig)t э, 1..t..

Ф..н l е.. ..Ia, 4

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИГРАНИ

ИЗОБРЕТЕНИ

«i>740762

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 120778 (21) 2663716/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

Опубликовано .150680 Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 150680 (51)М. КЛ.2

С 07 С 157/14

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547, 496, .1.07(088,8) (72) Авторы изобретения (0.A. Миргород и С.И.Сивакова

Сумский филиал Харьковского ордена Ленина политехнического института им. В.И.Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

S-АЛКИЛИЗОТИУРОНИЙХЛОРИДОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения $-алкилиэотиуронийхлоридов формулы 1

Я11, 5

).-1=-- а 1

ХНз где R — алкилы фракции Сio « которые находят применение в качестве активаторов регенерации резины, флото-) О реагентов, экстрагентов.

Известен способ получения S-алкилизотиуронийхлоридов из хлоралканов и тиомочевины при нагревании в среде этилового спирта в автоклаве при 15

0оС (1) .

Недостатком этого способа является то, что синтез ведут в среде огнеопасных растворителей, для которых необходима последующая регенерация, 20 так как они мешают процессам, которые осуществляются в водных средах и при давлении, для чего используют специальное оборудование, Целью изобретения является упро- 25 щение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения S-алкилизотиуронийхлоридов общей формулы 1, состоящем во взаимодействии тиомоче- 3( вины с хлоралканами при кипении в водной среде в присутствии катализатора

S-алкилизотиуронийхлорида, взятого в количестве 1-10% от веса хлоралканов.

Отличительными признаками способа является использование в качестве растворителя воды и проведение процесса в присутствии катализатора

Б-алкилизотиуронийхлорида, взятого в количестве 1-10Ъ от веса хлоралканов .

Замена растворителя — этилового спирта — водой приводит к цели только в том случае, если в качестве катализаторе реакции применяется добавка самого S -алкилизотиуронийгалогенида.

Напр ..мер, Б-алкилизотиуронийхлорид фракции С„о - в в воде с тиомочевиной практически не реагируют в течение 20 ч. Добавка небольшого количества 1-10% Б-алкилиэотиуронийхлорида от веса хлоралканов позволяет получить Б-алкилизотиуронийхлорид в воде с тем же выходом, что и в этиловом спирте.

Пример 1. В 1 л круглодонную колбу заливают 100 г хлоралканов фракции С<о -С,б (чистота 97%), попученных на опытной установке ГОСНИИ хлорпроект иэ синтетических жирных

740762

Формула изобретения

Этиловый спирт

95 3О

14,5

20,0

20,0

10,5

Вода

Вода

Вода

ВОда

ВОда

9 0

94,5 40

8,0

Составитель В.Жидкова.Редактор Т.Девятко Техред A. Щепанская Корректор B,Áóòÿãà

Заказ 3144/28 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, москва, Ж-35, Раушская наб., д,4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 спиртов фракции С1о С в действием сухого А@ в присутствии катализатора

2 CE@. "Худа же добавляют 40 r тиомо,чевийы н 50 г воды и 5 г 8-алкилтаотиуройийхлорида фракции С,о -С в (т.пп. 100-106 C), полученного известным способом. Содержимое колбы нагревают до кипения (100 С в парах) с обратным холодильником. Вначале реакционная смесь разделяется на два сгноя: водиый раствор тиомочевины и

S-алкилизотиуронийхлорида внизу, а хлоралканы вверху. По мере прохождения реакции хлоралканы превращаются в S-алкилизотиуронийхлорид, который растворяется в воде, Реакцию проводят в течение 8 ч до исчезновения слоя 5 хлоралкана, затем нагревают еще в течение 1 ч. Продукт охлаждают и анализируют кондуктометрическим титрованием на ион хлора изотнокислым серебром. Выход 94%. 20

Зависимость времени синтеза и выхода S-алкилизотиуронийхлоридов фракции

С1 -С1в от количества катализатора приведена в таблице.

Растворитель Добавка, Время Выход

% синтеза, ч Ъ

Предлагаемый способ проходит при обычном давлении и, следовательно, не требует сложного аппаратурного давления. 45

S-Алкилизотиуронийхлорид, полученный известным способом, мог бы при-! меняться в технологических процессах без выделения из реакционной смеси.

Однако этому мешает растворитель: огнеопасность при транспортировке; понижение давления и огнеопасность в водонейтральном методе регенерации резины; огнеопасность при высокотемпературной экстракции платиновых металлов; отрицательное влияние этилового спирта в бактерицидных композициях.

Поэтому из реакционной смеси необходимо удалить растворитель, а это требует дополнительных затрат. Применение же воды в качестве растворителя устраняет эти проблемы, как и огнеопасность при синтезе. Воду не надо удалять иэ реакционной смеси, так как небольшие остатки хлоралканов, жирных спиртов, тиомочевины не влияют на те технологические процессы, где применяются

S-алкилизотиуронийхлориды.

Способ получения S-a rc nv or ypoнийхлоридов общей формулы 1 аякилы фракций C« — С 1в путем вэаимодействия тиомочевины с хлоралканами при нагревании в растворителе, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве растворителя используют воду и процесс осуществляют при кипении в присутствии катализатора S -алкилизотиуронийхлорида, взятого в количестве

1-10Ъ от веса хлоралканов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 386937, кл. С 07 С 157/14,1970 (прототип).