Способ выделения диметокси-или диэтоксидитиофосфорных кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

СФМЗ СФь4темна

Сфцнаанатнчееина

Реепублнк

«»753363 (6l) Дополнительный к патенту (23) Заявлено 030778 (21) 2631496/23" 04 (23) Приоритет (82) (3() ()8) (51) М. Кл.

С 07 F 9/165

Государственный комнтет

СССР

00 делам нэобретений н открытий (53) УДК 547. 26 118,07 (088 ° 8) Опубликовано 300780, Бюллетень Я 28

Дата опубликования описания 300780 (72) Авторы Иностранцы

ИВОбрЕтЕИИЬ Лайош Гашпар, Ференц Керекеш, Мария Оцкенфус, дьюла

Силадьи, Иштван Сита, Иштван Терраи, Ласло Таши, Андраш Тот, Эржебет Вашаш и йожеф Манзингер (ВНР)

Иностранное предприятие

"Эсакмадьяросаги Ведьимювек" (BHP) (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ВЫДЕЛЕН ИЯ gHMETOKCHИЛИ ДИЭТОКСИДИТИОФОСФОР HhlX КИСЛОТ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу выделения диметокси- или диэтоксидитиофосфорных кислот из реакционной 5 смеси, полученной из пентасульфида фосфора с метанолом или зтанолом.

Диалкоксидитиофосфорные кислоты и их соли находят широкое применение для получения фосфорорганических ® инсектицидов.

Однако большая часть этих инсектицидов токсична. На токсичность инсектицидов и на их эффективность по уничтожению вредных насекомых (б вредное влияние оказывают примеси.

Основным источником примесей в инсектицидах являются технические диалкоксидитиофосфорные кислоты.

Сильная загрязненность диалкокси- 20 дитиофосфорных кислот объясняется тем фактом,что B случае широко применяемого в промышленности способа их получения путем взаимодействия пентасульфида фосфора с соответствующим спиртом в среде инертного растворителя при повышенной температуре 1), образуется сырая реакционная смесь, которая содержит

10-20% нежелательных побочных продук" тов, ocHoBHblMH из которых являются различные сульфиды, О,О,S-триалкилфосфат и 0,0,0-триалкилфосфат.

Кроме того, технический пентасульФид фосфора содерк<ит в качестве примесей наряду с Р 5 „ иные сульфиды общей формулы Р4Ьк, где X обозначает целое число 2,3,5 или 7 °

Таким образом, образование не."<елательных побочных продуктов при получении диалкоксидитиофосфорных кислот является неизбежным. Достижение необходимой степени чистоты диалкоксидитиофосфорных кислот возможно лишь в результате очистки сырой реакционной смеси.

Известен способ очистки диэто.<сидитиофосфорной кислоты путем обработки сырой диэтоксидитиофосфорной кислоты водным раствором карбоната натрия с последующей обработкой образовавшегося водного раствора натриевой с ли диэтоксидитиофосфорной кислоты диэтиловым эфиром; разделением фаз, добавлением к водному раствору соляной кислоты и экстракцией образовавшейся диэтоксидитиофосфорной кислоты диэтиловым эфиром. После отгонки эфира диэтоксидитиофосфорную кислоту перегоняют в вакууме (2) .

753363

Метод очистки приводит к положительным результатам в лабораторных условиях, однако в производственных условиях двукратная экстракция диэтиловым эфиром иэ-за его вэрывоопасности и его способности воспламеняться создает существенные труд5 ности

М

Ближайшим по технической сущности и достигаемым результатам к описываемому способу является способ очистки диметоксидитиофосфорной кислоты, согласно которому к толуольной сырой реакционной смеси добавляют 20%-ный водный раствор гидроокиаи натрия до достижения значения рН среды 6-6,5 и водный раствор, содержащий натриевую 5 соль диметоксидитиофосфорной кислоты, отделяют от органической фазы. При охлаждении в водный раствор добавляют концентрированную серную кислоту,.в результате выделяется диметоксидитио- 2() фосфорная кислота (3) . Этот способ позволяет снизить количество примесей до 5Ъ.

Недостатком этого способа очистки диметоксидитиофосфорной кислоты является недостаточная степень очистки.

Целью предлагаемого изобретения является повышение степени очистки диметокси- или диэтоксидитиофосфорных кислот

Поставленная цель достигается описываемым способом выделения диметокси или диэтоксифосфорных кислот из реакционной смеси, полученной взаимодействием пентасульфида фосфора с метанолом или этанолом в растворе толуола путем периодической или непрерывной экстракции реакционной смеси водой, взятой в количестве 200-350 вес.ч. на

100 вес.ч. реакционной смеси, с пос- 40 ледующей обработкой водной фазы толуолом, взятым в количестве 2060 вес.ч. на 100 вес.ч. водной фазы, и содержащим хлористый натрий, взятый в количестве 15-30 вес.ч на 100 вес.ч.45 водной фазы.

Отличительным признаком способа является то, что реакционную смесь периодически или непрерывно экстрагируют водой, взятой в количестве

200-350 вес.ч. на 100 вес.ч. реакционной смеси, с последующей обработкой водной фазы толуолом, взятым в количестве 20-60 вес.ч. на 100 вес.ч. водной фазы и содержащим хлористый натрий, взятый в количестве 1530 вес.ч. на 100 вес.ч. водной фазы.

Описываемый способ позволяет повысить степень очистки диметокси- или диэтоксифосфорной кислоты до 99,599,8Ъ и. снизить таким образом содержание примесей до 0,2-0,5%.

Описываемый способ прост в техно- логическом оформлении, требует меньб5 шего количества сырья, чем в известном способе и меньших затрат на коррозионную защиту оборудования.

Обе выделенные дитиофосфорные кислоты получены при использовании пентасульфида фосфора двуХ видов, которые отличаются степенью их загрязнения.

Сырые реакционной смеси, полученные из двух видов пентасульфида фосфора обозначены A и В.

П р .и м .е р 1. Получение и очистки диметоксидитиофосфорной кислоты.

Качество применяемого пентасульфида фосфора.

Параметры сырой реакционной смеси

A В

Концентрация диметоксидитиофосфорной кислоты, г/100 мл

Примеси,В

50-56

8-15

50-60

4-8

50 мл полученной сырой реакционной смеси помещают во встряхиваемую воронку и смешивают с 50 мл воды.

После встряхивания и осаждения водную фазу отделяют, реакционную смесь снова экстрагируют, а именно добавляют 400 мл, затем 300 мл и наконец еще один раз 300 мл воды. Объем объединенных водных фаз составляет

1700 мл. Водную фазу, помещенную в химический стакан объемом 2000 мл, перемешивают е помощью механической мешалки. Добавляют 400 .г хлористого натрия и 250 мл чистого толуола.

После перемешивания в течение 10 мин реакционную смесь помещают в делительную воронку и после осаждения отделяют друг от друга обе фазы.

Водную фазу снова встряхивают в химическом стакане и при перемешивании смешивают с 50 г хлористого натрия и 100 мл толуола. После нового отделения органической фазы водную фазу перемешивают с 25 r хлористого натрия и 100 мл толуола и затем толуол отделяют. По окончании экстракции получают 700 мл толуольного раствора, в котором содержится диметоксидитиофосфорная кислота.

В круглодонную колбу объемом

2000 мл, снабженную мешалкой,термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 333 г (1,5 моль) пентасульфида фосфора и 375 мл толуола. Суспензию нагревают до 80оC. При этой температуре в течение 1 ч добавляют 204 г (6,73 моль) метанола. По окончании добавления смесь выдерживают при 90 С в течение 1 ч. Затем сырую реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Объем смеси 900 мл.

753363

Концентрация диэтоксидитиофосфорной кислоты,г/100 мп

Чистота диэтоксидитиофосфорной кислоты,%

Примеси,Ъ

Концентрация диметоксидитиофосфорной кислоты, г/100 мл

Частота диметоксидитиофосфорной кислоты,Ъ

Примеси,%

30-33

33-36

30,35 29-34

99, 5-99,8 99,0-995 10

0,2-0,5 О, 5-1,0

99,6-99,9 99,8-99,3

О, 1-0, 4 О, 7-1,2

Пример 2. Получение и очистка диэтоксидитиофосфорной кислоты.

В круглодонную колбу объемом

2000 мл, снабженную мешалкой термометром, обратным холодильником и воронкой для добавления веществ, помещают 360 (1,6 моль) пентасульфида фосфора и 400 мл толуола. Суспензию нагревают до 80 С. При этой темперао туре в течение 1 ч добавляют 313 r (6,8 моль) этанола. По окончании добавления смесь при 90 С продолжают подвергать взаимодействию в течение

1 ч. Затем сырую реакционную смесь .охлаждают до комнатной температуры-Объ ем смеси 900 мл.

Параметры сырой реакционной смеси

Качество применяемого пентасульфида

Фосфора

Качество применяемого пентасульфида

Фосфора

Параметры сырой реакционной смеси

Концентрация диметоксидитиофос35

Концентрация диэтоксидитиофосфорной кислоты, г/100 мл

Загрязнения,Ъ форной кислоты, г/100 мл

Примеси,Ъ

5G-56

8-15

58-60

4-8

58-60,0 55,28

6-10 . 10-15

Параметры раствора Качество применяемого пентасульфида Фосфора

450 мл полученной сырой реакционной смеси помещают в воронку для встряхивания, смешивают с 450 мл воды и экстрагируют путем встряхивания. После разделения слоев водную фазу отделяют и реакционную смесь снова экстрагируют: сначала, добавляя 350 мл, затем 300 мл и наконец

250 мл воды. Соединенные водные фазы имеют объем 1600 мл. Водную фазу помещают в химический стакан объемом

2000 мл. При перемешивании с помощью механической мешалки добавляют 390 r хлористого натрия и 250 ьал чистого толуола. После перемешивания в течение нескольких минут смесь помещают в делительную воронку и после разделения фаз их отделяют. Затем водную фазу обрабатывают 50 г хлористого натрия и .100 мл толуола, после нового разделения органическую фазу обрабатывают 25 r хлористого натрия и 100 мл толуола. По окончании экстракции получают 650 мл толуольиого раствора, который содержит диэтоксилитиофосфорную кислоту.

Параметры раст- Качество применявора емого пентасульфида фосфора

Пример 3. Получение и очистка диметоксидитиофосфорной кислоты.

В снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и дополнительной воронкой круглодонную колбу объемом 2000 мл вносят 3332 г (1,5 моль) пентасульфида фосфора и

375 мл толуола. Суспензию нагревают до 80 С. При этой температуре в тео чение часа добавляют 204 r (6,73 моль) метанола. По окончании реакции смесь выдерживают в течение

1 ч при 90 С. Затем сырую реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Ее объем достигает

9000 мл.

750 мл полученной сырой реакционной смеси помещают во встряхиваемую воронку и смешивают с 500 мл воды.

После экстракции путем встряхивания и отстаивания отделяется водная фаза, реакционную смесь повторно экстрагируют 400 мл, затем 300 и еще один раз с 300 мл воды. Объем объединенной водной фазы достигает 1800 мл.

Переведенную в химический стакан объемом 2500 мп водную фазу перемешивают мешалкой, работающей от двигателя. Добавляют 400 г хлористого натрия и 250 мл чистого толуола

После 10 мин перемешивания смсь помещают в делительную воронку,где обе фазы разделяются. Водную фазу повторно встряхивают в химическом стакане и смешивают при перемешивании с 50 г хлористого натрия и 200 мл толуола. После повторного отделения органической фазы водную фазу смешивают с 25 r хлористого натрия и

100 мл толуола. После окончания экстракции получают 800 мл толуольного раствора, в котором содержится диметоксидитиофосфорная кислота.

753363

Параметры раствора

Качество применяемого пентасульфида фосфора

Концентрация 45 диметоксидитиофосфорной . кислоты, г/100 мл 29-33

Чистота димет50 оксидитиофосфорной кислоты,Ъ 99,0-99,5 99,0-99,5

Примеси,Ъ 0,5-0,1 0,5-1,0 . П р и M е р 5. ПолУчение и очист-55 ка диэтоксидитиофосФорной кислоты.

В снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и допол.нительной воронкой круглодонную колбу объемом 2000 мп вносят 360 r (1,6 моль) пентасульфида фосфора и приготавливают.суспензию с 400 г толуола. Суспензию нагревают до

80 С. При этой температуре в течение часа добавляют 313 r (6,8 моль) этанола. После окончания добавления 65

30-34

Концентрация диметоксидитио- 5 фосфорной кислоты,г/100 мл 40-45 39-44

Чистота диметоксидитиофосфорной кисло- 30 ты,Ъ 99,5-99,8 99,0-99,5

Примеси,Ъ .0,2-0,5 0,5-1

Пример 4. Очистка диметоксидитиофосфорной кислоты.

430 мл полученной согласно при- )5 меру Ç.сырой реакционной смеси смешивают во встряхиваемой воронке с

500 мл воды. После экстракции путем встряхивания и отстаивания отделяют водную фазу, реакционную смесь повторно экстрагируют 400 мл, затем

300 мл и еще один раз 300 мл воды.

Объем объединенной водной фазы составляет 1650 мл. Перенесенную в химический стакан объемом 2500 м

25 водную фазу перемешивают. Добавляют

400 r хлористого натрия и 250 мл толуола. После 10 мин перемешивания смесь подают в делительную воронку и после отстаивания фазы разделяют.

Водную фазу повторно встряхивают в химическом стакане и смешивают с

50 r хлористого натрия и 200. мл толуола. После повторного отделения органической фазы водную фазу перемешивают с 25 г хлористого нат- З5 рия 100 мл толуола. По окончании экстракции получают 650 мл толуольного раствора, в котором содержится диметоксидитиофосфорная кислота.

Параметры раст- Качество применяемовора го пентасульфида фосфора

A В смесь выдерживают в течение часа.

Затем сырую реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Объем достигает 900 мл.

Параметры сырой Качество применяемого реакционной пентасульфида фосфосмеси ра

В

Концентрация диэтоксидитиофосфорной кислоты, г/100 мл 58-60 58-58,0

Примеси,Ъ 6-10 10-15

650 мл полученной сырой реакционной смеси помещают во встряхиваемую воронку. После отстаивания водную фазу отделяют, а реакционную смесь повторно экстрагируют 350 мп, затем

300 мл и 250 мл воды. Объединенная водная фаза имеет объем 1700 мл.

Водную фазу переносят в химической стакан объемом 2500 мл. Водную фазу перемешивают, добавляют 390 г хлористого натрия и 250 мл чистого толуола. После нескольких минут перемешивания .смесь помещают в делительную воронку и после отстаивания разделяются фазы. Водную фазу обрабатывают

50 r хлористого натрия и 100 мл толуола, после повторного отделения органической фазы водную фазу обрабатывают 25 г хлористого натрия и

100 мл толуола. По окончании экстракции получают 750 мл толуольного раствора, который содержит диэтоксидитиофосфорную кислоту.

Параметры смеси Качество применяемого пентасульфида фосфора

Концентрация диэтоксидитиофосфорной кислоты, г/100 мл 41,5-45,5 38 — 43

Чистота диэтоксидитиофосфорной кислоты,Ъ 0,2-0,5 0,9-1,2

Примеси,Ъ 0,2-0,5 0,9-1,2

Пример 6. Очистка диэтоксидитиофосфорной кислоты.

380 мл полученной согласно примеру 5 сырой реакционной массы помещают во встряхиваемую воронку, перемешивают с 4.50 мп воды. После отстаивания водную фазу отделяют, а реакционную смесь повторно экстрагируют сначала 350 мл, затем 300 мл и 250 мл воды. Объединенная водная фаза имеет объем 1500 .мп. Водную фазу помещают в химический стакан объемом 2500 мл.

При перемешивании добавляют 390 г хлористого натрия и 250 мл чистого толуола. После нескольких минут перемешивания смесь подают в разде753363

Концентрация диметоксиди>5 тиофосфорной кислоты, r /100 мл

Чистота диметоксидитиофос20 Форной кислоты,Ъ

Примеси,Ъ

А В

Концентрация диэтоксидитиофосфорной кислоты, г/100 мл

Чистота диэтоксидитиофосфорной кислоты,Ъ

Примеси,Ъ

37-42

38-43

33-362 30-322

99,5-99,8 98,8-99,3

0,2-0,5 0,7-1,2

99,5-99,8 99,0-99,5

0,2-0,5 0,5-1 0

Концентрация диметоксидитиофосфорной кислоты, г/100 r;.т

Примеси,Ъ

50-56

8-15

58-60

4-8

А В

Концентрация диметоксидитиофосфорной кислоты, ф() г/100 мл

Чистота диметоксидитио фосфорной кислоты,Ъ

g5 Примеси,Ъ

38-43

39-44

99,5-99,8 99,0-99,5

0,2-0,5 0,5-1,0 лительную воронку и после отстаивания разделяют фазы. Затем водную фазу обрабатывают 50 г хлористого натрия и 100 мл толуола, после повторного разделения фаз обрабатывают 25 г хлористого натрия и 100 мл толуола. После окончания экстракции получают 600 мл толуольного раствора, который содержит диэтоксидитиофосфорную кислоту.

Параметры раст- Качество применяемого вора пентасульфида Фосфора

Пример 7. Получение и очист-, ка диметоксидитиофосфорной кислоты.

В снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и дополнительной воронкой круглодонную колбу объемом 2000 мл вносят 333 r (1,5 моль) пентасульфида фосфора и

375 мл толуола. Суспензию нагревают до 80 С. При этой температуре доо бавляют в течение часа 204,2 г (6,73 моль) метанола. После окончания добавления смесь выдерживают при 90 С в течение 1 ч. Затем сырую реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Ее объем достигает 900 мп.

Параметры сырой Качество применяемореакционной сме- ro пентасульфида си фосфора

750 мл полученной сырой реакционной смеси помещают во встряхиваемую воронку и смешивают с 500 мл воды.

После экстракции путем встряхивания отделяют водную фазу, реакционную смесь повторно экстрагируют. 400 мл, затем 300 мл и еще один раз 300 мл воды. Объем объединенной .водной фазы достигает 1800 мл. Перенесенную в химический стакан водную Фазу перемешивают мешалкой, работающей от двигателя. Добавляют 190 г хлористого натрия и 250 мл толуола.

После 10 мин перемешивания смесь подают в делительную воронку и после отстаивания обе фазы разделяются друг от друга. Водную фазу обрабаты- вают в химическом стакане при перемешивании 50 r хлористого натрия и

200 мл,толуола.После повторного отделения органической фазы к водной фазе добавляют 30 г хлористого натрия и

100 мл толуола, а затем толуол отделяют. После окончания экстракции получают 800 мл толуольного раствора, в котором содержится диметокси" дитиофосфорная кислота.

lQ Параметры раст- Качество применяемого вора пентасульфида фосфора

Пример 8. Очистка диметоксидитиофосфорной кислоты.

750 мл полученной согласно примеру 7 сырой реакционной смеси помещают во встряхиваемую воронку и смешивают с 500 мл воды. После экстракции путем встряхивания и отстаивания отде30 ляется водная фаза, реакционную смесь повторно экстрагируют 400 мл, затем

300 мл и еще один раз 300 мл воды.

Объем объединенной водной фазы ростигает 1800 мл.перенесенную в химичес-.

35 кий стакан объемом 2500 мл водную фазу перемешивают мешалкой, работающей от двигателя. Добавляют 330 г хлористого натрия и 250 мл толуола.

После 10 мин перемешивания смесь о помещают в делительную воронку, и после отстаивания обе фазы отделяют друг от друга ° Водную фазу загружают в химический -такан и при перемешивании смешивают 50 r хлористого натрия и 200 мл толуола. После повторно45 го отделения органической фазы водную фазу перемешивают с 30 г хлористого натрия и 100 мл толуола. После окончания экстракции получают 800 мп толуольного раствора, в котором со50 держится диметоксидитиофосфорная кислота.

Параметры раст- Качество применяемого вора пентасульфид-. фосфора

753363

Пример 9. Получение и очист ка диэтоксидитиофосфорной кислоты.

В снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и дополнительной воронкой круглодонную колбу объемом 2000 мл помещают 360 r (1,6 моль} пентасульфида фосфора и 400 мл толуола. Суспензию нагревают до 80 С. При этой температуре в течение часа добавляют 313 г (6,8 моль) этанола. После окончания добавки смесь выдерживают при 90 С.

Затем сырую реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.

Параметры сырой Качество применяереакционной смеси мого пентасульфида фосфора

A В

Концентрация диэтоксидитиофосфорной кислоты, г/100 мл

Примеси,%

55-58

10-15

58-60р0

6-10

t0

650 мл полученной сырой реакционной смеси помещают во встряхиваемую 25 воронку, смешивают с водой и проводят экстракцию путем встряхивания.

После отстаивания отделяют водную фазу и реакционную смесь повторно экстрагируют 350 мл, затем 300 мл и 250 мл воды. Объединенная водная фаза составляет объем 1700 мл.

Водную фазу вводят в химический стакан объемом 2500 мл, При перемешивании мешалкой добавляют 180 г хлористого натрия и 250 мл толуола.

После нескольких минут перемешивания смесь помещают в делительную воронку, где она разделяется на фазы. Водную фазу обрабатывают 50 r хлористого натрия и 100 мл толуола, после пов- 40 торного отделения органической фазы проводят обработку водной фазы 25 r хлористого натрия и 100 мл толуола.

После окончания экстракции получают

750 мл толуольного раствора, который 45 содержит диэтоксидитиофосфорную кислоту.

Параметры раст- Качество применяемого вора пентасульфида фосфора

А В

Концентрация диэтоксидитиоФосфорной кислоты, 55

r/100 мл 40-45 36-41

Чистота диэтоксидитиофосФорной Кислоты,% 99р4 99,8 98 ? 99 1

Примеси,Ъ 0,2-0,6 0,9-1,3 щ

Пример 10. Очистка диэтоксидитиофосфорной кислоты.

650 мл полученной согласно примеру 9 сырой реакционной смеси помещают во встряхиваемую воронку, добавляют 65

450 мл воды и проводят экстракцию путем встряхивания. После отстаивания отделяют водную фазу, а реакционную смесь повторно экстрагируют сначала

350 мл, затем 300 мл и 250 мл воды.

Объединенные водные фазы имеют объем

1700 мл. Водную фазу вводят в химический стакан объемом 2500 мл. При перемешивании мешалкой добавляют

310 г хлористого натрия и 250 мл чистого толуола. После нескольких минут перемешивания смесь подают в делительную воронку, где она разделяется на фазы. Водную фазу затем обрабатывают 50 г хлористого натрия и 100 мл толуола, после отделения органическую водную фазу обрабатывают 30 r хлористого натрия и

100 мл толуола. По окончании экстракции получают 750 мл толуольного раствора, который содержит диэтоксидитиофосфорную кислоту.

Параметры раст- Качество применяевора мого пентасульфида фосфора

A В

Концентрация диэтокси дитиофосфорной кислоты, г/100 мл

Чистота диэтоксидитиофосфорной кислоты,%

Примеси,Ъ

40-44

37-42

99,5-99,8 98,8-99,1

0,2 — 0,5 0,9-1,2

Пример 11. Очистка диметоксидитиофосфорной кислоты.

750 мл полученной согласно примеру 7 сырой реакционной смеси помещают во встряхиваемую воронку и смешивают с 500 мл воды. После проведения экстракции путем встряхивания и отстаивания водная фаза отделяется, реакционную смесь снова экстрагируют 400 мл, затем 300 мл и еще один раз с 300 мл воды. Объем объединенных водных фаз достигает 1800 мл.

Переведенную в химический стакан объемом 2500 мл водную фазу перемешивают мешалкой. Добавляют 400 г хлористого натрия и 160 мл тьлуола.

После 10 минутного перемешивания смесь подают в делительную воронку, где после отстаивания обе фазы отделя:отся друг от друга. Водную фазу снова загружают в химический стакан и при перемешивании смешивают с 50 r хлористого калия и 100 мл толуола. После повторного отделения органической фазы водную фазу смешивают с 25 r хлористого натрия и

100 мл толуола. После окончания экстракции получают 600 мл толуольного раствора, в котором содержится диметоксидитиофосфорная кислота.

753363

Концентрация диметоксидитиофосфорной кислоты, г/100 мл

Чистота диметоксидитиофосфорной кислоты,%

Примеси,%

43-53 47-52

99,6-99,9 99,0-99,5

0,1-0,4 0,5-1,0

Пример 12. Очистка диметоксидитиофосфорной кислоты.

750 мл полученной согласно примеру 7 сырой реакционной массы помещают во встряхиваемую воронку и смешивают с 500 мл воды. После проведения экстракции путем встряхивания и отстаивания отделяется водная фаза, Ю реакционную смесь повторно экстрагируют сначала 400 мп, затем 300 мл и еще один раз 300 мл воды. Объем объе-. диненных водных фаз достигает 1800 л л.

Переведенную в химический стакан 25 объемом 2500 мл водную фазу перемешивают мешалкой. Добавляют 400 r хлористого натрия и 320 мл чистого толуола.

После 10 мин перемешивания сме=ь вводят в разделительную воронку, rite 30 после отстаивания обе фазы отделяются друг от др„ га. Водную фазу повторно загружают в химический стакан и смешивают с 50 r хлористого натрия и 200 мл толуола. После повторного отделения органической фазы водную фазу смешивают с 25 r хлористого натрия и 200 мл толуола. После окончания экстракции получают 950 мл толуольного раствора, в котором со- 40 держится диметоксидитиофосфорная кислота.

Концентрация диметоксидитиофосфорной кислоты, г/100 .мл

Чистота диметоксидитиофосфорной кислоты,%

Примеси,%

18-23 17-21,5

99,5-99,7 99,0- 99,4

0,3-0,5 0,6-1,0

Параметры раст- Качество применяемого вора пентасульфида фосфора

Концентрация диметоксидитиофосфорной кислоты,г/100 мл

Чистота диметоксидитиофосфорной кислоты,%

Примеси,%

34-38 33-37

99, 5-99, 8 99,0-99, 5

0,2-0 5 0 5-1,0

П р м е р 13. Очистка диметОКСИДИТИОфОСфОРНОЙ КИСЛОТЫ °

750 мл полученной согласно примеру 7 сырой реакционной смеси помещают во встряхиваемую воронку и смешивают с 500 мл воды.

После проведения экстракции путем встряхивания и отстаивания отделяют водную фазу, реакционную смесь повторно экстрагируют, сначала 400 мп, ЦНИИПИ Заказ 5230/1 Тир

Филиал ППП "Патент", r, аж 495 Подписное

Ужгород, ул. Проектная,4

Параметры раст- Количество примевора няемого пентасульфида фосфора затем 300 мп и еще один раэ 300 мп воды. Объем объединенных водных фав достигает 1800 мп. Переведенную в химический стакан объемом 2500 мл водную фазу перемешивают мешалкой.

Добавляют 400 r хлористого натрия и 650 мл чистого толуола. После

10 мин перемешивания смесь вводят в делительную воронку и после отстаивания отделяют друг от друга обе фазы. Водную фазу повторно загРужают в химический стакан и при перемешивании смешивают с 50 r хлористого натрия и 400 мл толуола.После повторного отделения органической фазы водную фазу смешивают с 25 г хлористого натрия и 390 мл толуоле..

После окончания экстракции получают

1650 мл толуольного раствора, в которой содержится диметоксидитиофосфорная кислота.

Параметры раст- Качество применяемого вора пентасульфида фосфора

A В

Формула изобретения

Способ выделения диметокси- или диэтоксидитиофосфорных кислот иэ реакционной смеси, полученной взаимодействием пентасульфида фосфора с метанолом или этанолом, в растворе толуола, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки, реакционную смесь периодически или непрерывно экстрагируют водой, взятой в количестве 200350 вес.ч. на 100 вес.ч. реакционной смеси, с последующей обработкой водной фазы толуолом, взятым в холичестве 20-60 вес.ч. на 100 вес.ч. водной фазы, и содержащим хлористый натрий, взятый в количестве 1530 вес.ч. на 100 вес.ч. водной фазы.

Источники информации, принятые во внимание при эксг ртизе

1. Д. Пурдела, P. Вылчану. Химия органических соединений фосфора, "Химия", М., 1972, с. 436.

2. W.Е. Bacor., W И, Lesoes

"Chemistry of the aPiphatic esters

of рйоьtu; rotioP.ic acid", J.Chem.

Soc. 1954, 76, 670.

3. Патент. ЧССР Р 134113, кл. 45 9 9/36, Опублик. 1969.