Способ активации катализатора

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

«i> 774584 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 050178 (21) 2558401/23-04 с присоединением заявки ¹вЂ” (23) Приоритет

Опубликовано 301080. Бюллетень ¹ 40

Дата опубликования описания 30.10.80 (51)М. Кл.з

В 01 J 37/16

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 66.097..3(088.8) (72) Авторы изобретения

П.Г. Бондарь и A.Ñ. Завадская (71) Заявитель (54) СПОСОБ АКТИВАЦИИ КАТАЛИЗАТОРА

Изобретение относится к способам активации катализаторов на основе ме» таллов меди, хрома, никеля, кобальта, марганца, цинка, алюминия.

Катализаторы, получаемые на осно- 5 ве соединений укаэанных металлов, таких как окислы или соли широко используются для синтеза метанола, конверсии окиси углерода, гидрирования органических соединений и в других 10 каталитических процессах органического синтеза. Однако такие катализаторы перед использованием их в каталитических процессах должны быть подвергнуты активации. 15

Одним иэ распространенных приемов активации катализаторов является восстановление содержащихся в нем соединений металлов до металлического состояния или до соединений с меньшей 20 степенью окисленности, благодаря которому неактивная форма катализатора превращается в активное рабочее состояние.

Известен способ получения цинк- с5 медного катализатора, включающий восстановление окисной цинкмедной массы путем пропускания через эту массу поток газа, состоящего из водорода и газа или смеси газов, инертных 30

2. при условиях восстановления катализатора. Смесь газа-восстановителя водорода и инерт ного газа пропускают через катализатор до тех пор, пока количество водорода в потоке газа на выходе примерно не будет равным количеству водорода в потоке газа на входе. Температура восстановления поддерживается ниже 343оС путем изменения количества водорода в газовом потоке. Количество водорода поддерживается ниже 5 об.Ъ и увеличиваетя в пределах 0,3-5 об.% ().

Известен также способ восстановления окисного цинкмедного катализатора путем пропускания через катализатор газа, инертного в условиях восстановления, содержащего Но и СО в количестве, достаточном для проведения экзотермической реакции, постепенно увеличивающееся с 0,5 до

5 об.%. Процесс ведут при температуре в пределах 149-288 С (21.

Восстановление-активацию низкотемпературных катализаторов конверсии окиси углерода, включающих окислы меди и цинка, осуществляют также газовой смесью, включающей водород

0,1-3 об.Ъ газа-восстановителя, выбранного из группы водород, окись уг774584

65 лерода, и, остальное до 100Ъ газ-раз— бавитель.

Процесс осуществляют при 250-350 С (120-177 С) (3 ).

Известен также способ восстановления цинкмедьалюминиевого катализа тора синтеза метанола путем обработки катализатора потоком газовой смеси включающей гаэ-носстановитель, водород и инертный раэбавитель природный гаэ или метан. Процесс восстановления осуществляют при нормальном или повышенном давлении и 120-180 С (4 j .

Ближайшим решением аналогичной задачи по технической сущности и достигаемому эффекту является способ активации катализатора, например„ для синтеза метанола, содержащего по крайней мере один или несколько металлов, выбранных из группы медь, хром, никель, кобальт, марганец, цинк и алюминий, путем обработки его восстановителем (5 ). В качестве восстанонителя используют восстановительную смесь, содержащую гаэ-восстанонитель-водород или окись углерода до 10 об ° Ъ, углекислый гаэ до

15 об.Ъ и остальное до 100 об.Ъ инертный раэбанитель, например метан, азот, и обработку ведут при 90-130 С.

Известный способ активации катализатора требует больших затрат энергии на нагрев и циркуляцию восстанавливающего газа и инертного газаразбавителя, достигающих 10-15 тыс. кв ч на 1 т катализатора.

При осуществлении иэвестного способа используют сложное дорогостоящее оборудование. Так„ для циркуляции газа-восстановителя, разбавленного инертным газом, например азотом, применяется усложненной конструкции компрессор, так как он должен работать на газе переменного состана (количество водорода н восстанавливающей газовой смеси постепенно возрастает с 0,3 до 5 об.Ъ).

Громоздка система осушки циркулирующего газа. Система должна обеспечивать осушку большого количества циркулирующего газа. Подача недостаточно осушенного циркулирующего газа на вход в реактор снижает скорость процесса восстановления катализатора, а также чистично снижает его качество.

Целью предлагаемого изобретения является упрощение технологии способа активации.

Поставленная цель достигается тем, что предложенный способ активации катализатора, например для синтеза метанола, содержащего по крайней мере один или несколько металлов, выбранных из групп медь, хром, никель, кобальт, марганец, цинк и алюминий, путем обработки его восстановителем предусматривает использование в качестве восстановителя предельных

C8 — С 35 He!1Ðåéeëü0ûõ С - С али8 .19 циклических С вЂ” С, ароматических

Св ГФО жироаромагических С С углеводородов или функциональных

° И 43 производных углеводородов, таких как одноатомные спирты С вЂ” С

Эо многоатомные спирты С вЂ” С фенолы

2 Ь 1 альдегиды жирного или ароматического рядов С вЂ” С, карбоновые кислоты жирного ряда С > — С З и их эфиры, (0 ароматические кислоты, углеводы растительные масла, животные жиры, восУ ° I ка и полимерные соединения, также как поливинилоный спирт, полининилацетат, полиэтилен, полибутадиен, н количестве 4-15Ъ по отношению к ве(5 су восстанавливаемого катализатора и обработку недут при температуре от

200 до 800 С.

Согласно предлагаемому способу в качестве многоатомных спиртов исполь20 зуют глицерин, пентаэритрит.

Согласно изобретению к качестне углеводов, используют моно-, ди и полисахариды, в качестве одноатомного спирта — циклогексанол, в качестве кетона — циклогексанон.

Согласно описйваемому способу в качестве карбоновой кислоты используют бензойную кислоту, в качестве альдегида бензойный альдегид, в качестве ароматического углеводороца дифенил, нафталин, в качестве жирноароматического углеводорода исполь— эуют дифенилметан, метилнафталин.

Отличительными признаками изобретения являются использование в качестве восстановителя углеводородов или функциональных производных, полимерных соединений, в количестве

4 -15Ъ по отношению к весу восстанавливаемого катализатора и проведение

40 обработки при 200 — 800 С.

Описываемое изобретение имеет следующие преимущества перед известным способом активации катализатора: дает воэможность сократить расход энер45 гии на осуществление процесса до

500 кВ ч/т, т.е. в 20-30 раз за счет исключения циркуляции большого количества газа и его подогрева, исключить использование дорогостоящего компрессионного оборудования, а также системы осушки циркулирующего газа.

Восстановитель берут в количестве 4-15 вес.Ъ по отношению к массе восстанавливаемого катализатора, в зависимости от природы катализатора и требуемой степени его восстановления (б0-100Ъ).

Обработка катализатора восстанонителем в количестве менее 4 вес.Ъ

60 малоэффективна, так как обеспечивает восстанонление катализатора только на 30-40Ъ, использование его в количестве более 15Ъ нецелесообраэ— о, так как обработка катализатора восстановителем н количестве 15Ъ уже

774584

60 дает воэможность восстановить катализатор на 100Ъ (т.е. полностью).

Согласно изобретению в качестве восстановителей используют широкий круг органических соединений с температурой кипения выае 120 С. Для восстановления катализатора может быть использовано одно названное органическое соединение или в сочетании с другими.

Катализатор обрабатывают восстановителем в интервале 200-800 С. Тем пературу выбирают в зависимости от состава исходного катализатора и природы взятого восстановителя. Нижний температурный предел определяется воэможностью инициирования, которое зависит от природы взятого opràíè÷åcêîrî вещества. Выше верхнего предела восстановление вести нецелесообразно из-за спекания катализатора.

Процесс восстановления осуществляется за счет протекания химической реакции между кислородом, содержащим ся в кристаллической решетке катализатора и органическим веществом. 8 результате реакции-органическое вещес во окисляется преимущественно до СО и воды, а металл катализатора, теряя кислород, восстанавливается.

Способ активации катализатора осу ществляется следующим образом.

Катализаторную массу, активный компонент которой находится в окисленном состоянии или в виде солей, тщательно перемешивают, по. меньшей мере с одним органическим веществом в водной среде, или в среде растворителя, инертного по отношению к катализатору или сухим смешением.

Смесь при необходимости сушат при комнатной или повышенной температуре дяя удаления растворителя. Массу подвергают термообработке при 200800 С в инертной среде или на воздухе. При этом происходит восстановление окисленной формы металла каталиэатора, т.е. осуществляется переход катализатора из неактивного в активное состояние.

Hp и м е р 1. К 10 кг прокаленной катализаторной массы, содержащей окислы меди, цинка и алюминия состава, Ъг 52 окиси меди, 27 окиси цинка, 5,5 окиси алюминия, остальное до 100 потери при прокаливании добавляют 0,8 кг (8 вес.Ъ) октана (т.кип.

125,7 C) С8 и перемешивают. Каталиэаторную массу восстанавливают при

500 С в азоте. Степень восстановления 60Ъ.

Пример 2. К 100 r каталиэаторной массы, указанной в примере

1, добавляют 9 г (9 вес.Ъ) мелко раздробленного пентатриаконтана (С ) (т.кип. 486 С) и перемешивают. Массу восстанавливают при 550 С, степень о восстановления 75Ъ.

Пример 3. К 10 кг прокаленной массы, указанной в примере 1, приливают смесь жидких парафинов

С8 - С1 (т. кип ° компонентов 125,7270,6 С) в количестве 10 кг (10вес.Ъ)

Массу перемешивают и восстанавливают при 500 С. Степень восстановления

65Ъ.

Пример 4. К 10 г массы, указанной в примере 1, добавляют 0,8 кг

{8 вес.Ъ) мелко раздробленного технического парафина C +- СЭ (т. кип.

280,8 — 486 С), размешивают и восстанавливают при 550 С. Степень восстановления 87Ъ.

Пример 5. К 1 кг катализаторной массы, полученной методом соосаждения, содержащей карбонаты меди, цинка и гидрата окиси алюминия состава, в пересчете на окислы металлов, Ъ: 52 окиси меди, 27 окиси цинка, 5,5 окиси алюминия, остальное до

100 потери при прокаливании, добавляют 80 r (8 sec.%) октена (т.кип.

121,3 С) С8. Массу перемешивают и восстанавливают при 600 С. Степень восстановления 60Ъ., Пример .б. К 1 кг каталиэаторной массы по примеру 5, добавляют

90 г (9Ъ) октадецена (т. кип.

314,8 C) С, перемешивают и восстанавливают при 600 С. Степень восстановления 85Ъ.

Пример 7. K 1 кг массы, указанной в примере 1, добавляют 100 r

{10 вес.Ъ октина) (т. кип. 126,2 С)

С8, перемешивают и восстанавливают при 450 С. Степень восстановления 75Ъ.

Пример 8. K 1 кг массы, укаэанной в примере 1, добавляют мелкоразбробленного октадецина (т. кип.

313 С) С,8 в количества 100 г (10 вес.Ъ). Массу перемешивают и восстанавливают при 450 С.

Степень восстановления 86Ъ.

Пример 9. К 100 r массы цинкхромового катализатора добавляют

10 г (10 вес;Ъ) амилового спирта

С (т. кип. 137,8 С), тщательно перемешивают и восстанавливают при

200 С на воздухе. Степень восстановления 60Ъ.

Пример 10. К 100 г массы по примеру 9 добавляют 10 r (10 вес.Ъ) гептилового спирта С (т. кип.

176,3 С), перемешивают и восстанавливают в инертной среде при 250 С.

Степень восстановления 80Ъ. .Пример 11. К 100 г массы по примеру 1 добавляют 6 г (6 вес.Ъ) мирицилового спирта С о, перемешивают и восстанавливают при 500 С. Степень е восстановления 75Ъ.

Пример 12. К 1 кг каталиэаторной массы по примеру 9 добавляют 120 r (12 вес.Ъ) зтиленгликоля (т. кип. 197 С), перемешивают и восстанавливазот при 250 С ° Степень восстановлений 100Ъ.

774584

Пример 13. К 1 кг катализаторной массы по примеру 9 добавляют 120 г (12 вес.Ъ) раздробленного

2,3-диметил-2,3-бутадиола (т. кип.

172 С) и восстанавливают при 300 С.

Степень восстановления 95Ъ ., Пример 14. К 10 кг катализаторной массы, содержащей окислы меди, цинка, алюминия и хрома состава, Ъ: 45 СиО, 22 Zn0, 3 А1 0 12

С г 0>, остальное до 100Ъ потери при прокалинании, добавляют при перемешинании 300 г (3 вес.Ъ) глицерина о (т.кип. 290 С) . Массу носстанавлис вают при 500 С. Степень восстановления 35Ъ.

Пример 15. К 10 кг катализаторной массы, указанной в примере

14, добавляют 500 r глицерина (5 вес.Ъ). Восстанавливают массу при 500 С. Степень восстановления

65Ъ.

Пример 16. К 10 кг.катализаторной массы, указанной в примере

14, добавляют 800 г (8 вес.Ъ) глицерина. Массу восстанавливают при о

500 С. Степень восстановления 70Ъ.

Пример 17. К 10 кг катализаторной массы, указанной в примере

14, добавляют 1,3 кг (13 вес.Ъ) глицерина. Массу восстанавливают при

500 С. Степень восстановления 97Ъ. о

Пример 18. К 10 кг катализаторной массы, указанной в примере

14, добавляют 1,5 кг (15 нес.Ъ) глицерина. Массу восстанавливают при о

:500 С..Степень восстановления 100Ъ.

Пример 19. K 10 кг катализаторной массы, указанной в примере

14, добавляют 170 r глицерина (17 вес.oo). Массу восстанавливают при 500 С. Степень восстановления

- 100Ъ.

Пример 20. К 1 кг каталиэаторной массы, указанной в примере 1, добавляют раствор, содержащий н 300 мл воды 80 F (8 вес.Ъ)пентаэритрита (т. пл. 253 C). Массу перемешивают, высушивают и восстанавливают при 600 С. Степень восстановления 80Ъ.

Пример 21. К 100 г массы, указанной н примере 9, добавляют б г (б вес.Ъ) поливинилового спирта, перемешивают и восстанавливают при

350оC. Степень восстановления 73Ъ.

Пример 22. К 100 r каталиэаторной массы, укаэанной в примере

14, добавляют 10 r 10 (вес. Ъ) гептялового альдегида (т. кип. 185 С) перемешинают и восстанавливают при

500 С. Степень восстановления 80Ъ.

Пример 23. К 100 г каталиэаторной массы, указанной в примере

14, добавляют 10 r (10 вес.Ъ) стеаринового альдегида (т. кип. 212 С).

Массу перемешивают H восстанавливают при 550 С. Степень восстановления

80Ъ.

Пример 24. К 1 кг катализаторной массы по примеру 1 добавляют

90 r (9 вес.Ъ) дипропилкетона (т.кип.

144оC) Массу тщательно перемешивают и восстанавливают при 5500Ñ. Степень восстановления 90Ъ.

Пример 25. К 100 г катализаторной массы по примеру 1, добавляют мелкораздробленного стеарина

8 г (8 вес.Ъ). Массу перемешивают и восстанавливают при 550 С. Степень восстановления 85Ъ.

Пример 26. К 1 кг катализаторной массы по примеру 1 добавляют

100 г (10 нес.a) уксусной кислоты, перемешивают и восстанавлквают при

550 С. Степень восстановления 75Ъ. о

H p и м е р 27. К 100 г массы катализатора, содержащего NiO 50Ъ на 50 вес.Ъ кизелЬгура, добавляют при постоянном перемешинании 10 г масляной кислоты. Массу восстанавливают при 700 С. Степень восстановлео ния 80Ъ.

Пример 28. К 100 гкатализаторной массы, указанной н примере

14, добавляют 8 r (8 нес.Ъ) мелиссиновой кислоты, тщательно перемешивают и восстанавливают при 550 С.

Стейень восстановления ?04.

Пример 29. К 100 г каталиэаторной массы, указанной в примере

1, добавляют 8 г (8 вес.Ъ) щавелевой кислоты (т. кип, 189,5 С). Массу перемешивают и восстанавливают при 500 С. Степень восстановления о

65Ъ.

Пример 30. К100 гкаталиэаторной массы по примеру 1 добавляют 10 г (10 вес.Ъ) адипиновой кислоты (т. кип. 153 С). Массу перемешивают и восстанавливают при 500ОС.

Степень восстановления 75Ъ.

П р и м е Р 31. К 100 r катализлторной массы, укаэанной в примере

1, добавляют 5 r (5 вес.Ъ)с(,uu-октакозандикарбоновой кислоты (т. кип.

123 C). Массу восстанавливают при

500 С. Степень восстановления 60Ъ. о

Пример 32. К 100 r катализаторной массы, указанной в примере

14, добавляют 8 г (8 нес.Ъ) бутилового эфира пропионовой кислоты (т. кип. о

127,7 С). Массу перемешивают и восстанавливают при 450 С. Степень восстановления 70Ъ.

Пример 33. К 100 r катализаторной массы примера 14 добавляют

8 r (8 вес..Ъ) этилового эфира мелиссиновой кислоты (т. кип. 199 С).

Массу перемешивают и восстанавливао ют при 450 С). Степень носстановления 75Ъ.

5 !

О

tS

Пример 34. К 1 кг никельмедного катализатора состава, Ъ:

70 NiÎ, 30 СиО, добавляют 100 г (10 нес.Ъ) мелкораэдробленного воска.

Массу перемешивают и носстанавлива774584.

Пример 35. К 100 r катализают при 800 C. Степень восстановления 85Ъ. торной массы примера 14, добавляют

8 г (8 вес.Ъ) подсолнечного масла.

Массу перемешивают и восстанавливают при 500 С. Степень восстановления

85В.

Пример 36. К 100 г каталиэаторной массы примера 27 добавляют

10 г (10 вес,Ъ) говяжьего жира. Массу перемешивают и восстанавливают при 700 С. Степень восстановления

85В.

Пример 37. К 100 r катализаторной массы примера 14 добавляют

10 r (10 вес.Ъ) сахарозы и 30 мл дистиллированной воды. Массу перемешивают, сушат и восстанавливают при

550ОC. Степень восстановления 80Ъ.

Пример 38. К 50 г каталиэаторной массы примера 14 добавляют

4 r (8 вес.Ъ) глюкозы и 15 мл дистиллированной воды. Массу перемешивают, сушат и восстанавливают при

550 С. Степень восстановления 80Ъ.

Пример 39. К 100 г катализаторной массы примера 29 добавляют

10 г (10 вес.Ъ) крахмала. Массу перемешивают и восстанавливают при

700 С. Степень восстановления 90Ъ.

Пример 40. К 100 г катализаторной массы примера 9 добавляют

7 г (7 вес.Ъ) целлюлозы. Массу перемешивают, восстанавливают при

300 С. Степень восстановления 75Ъ.

Пример 41. К 1 кг катализаторной массы примера 1 добавляют

100 г (10 вес.В) поливинилацетата.

Массу перемешивают и восстанавливают при 500 С. Степень восстановления

80t.

Пример 42. К 100 r каталиэаторной массы примера 1 добавляют

8 r (8 вес.Ъ) полибутадиена. Массу перемешивают и восстанавливают.при

550 С. Степень восстановления 75В.

Н р и м е р 43. К 100 г каталиэаторной массы примера 1 добавляют

7 r (7 вес. %) порошкообраэного полиэтилена. Массу перемешивают и востанавливают при 400 С. Степень восо тановления 70В.

Пример 44. К 100 г катализаторной массы примера 1 добавляют

6 r (6 вес.Ъ) циклононакозана (т.кип.

215ОС). Массу перемешивают и восстанавливают при 650 С. Степень восстановления 70Ъ.

Пример 45. К 100 г катализаторной массы примера 14 добавляют

10 r (10 вес.Ъ) циклооктана, перемео шивают и восстанавливают при 600 С.

Степень восстановления 75В.

Приме р 45. К 100 г катализаторной массы примера 1 добавляют 6 г (6 вес.Ъ) циклононакозана (т. кип. 215 C). Массу перемешивают и восстанавливают при 650 С. Степень восстановления 70В.

Пример 46. К 100 г катализаторной массы примера 14 добавляют

10 г (10 вес.Ъ) циклогексанола (т. кип. 161, 1 C). Массу перемешивают и восстанавливают при 550 С.

Степень. восстановления 80В.

Пример 47. К 100 г катализаторной массы примера 14 добавляют

10 г (10 вес.Ъ) циклооктанона (т.кип.

202 C). Массу перемешивают и восстанавливают при 550 С. Степень восстановления 80Ъ.

Пример 48. К 100 r катализаторной массы примера 14 добавляют

15 6 г (6 вес.Ъ) циклононакозанона (т. кип. 220 С). Массу перемешивают и восстанавливают при 550 С. Степень восстановления 70Ъ.

Пример 49. К 100 r каталищ заторной массы примера 9 добавляют

8 r (8 вес.Ъ) ксилола (т. кип. 144ОС), тщательно перемешивают и восстанавливают при 300 С. Степень восстановления 90В.

П р H м е р 50. К 1 ко катализаторной массы примера 1 добавляют

100 г (10 вес.В) этилбензола (т. кип.

136,2 С) ° Массу перемешивают и восстанавливают при 550ОC. Степень восстановления 90В.

Пример 51. К 1 кг катализаторной массы примера 1 добавляют

100 r фенола (10 вес.Ъ). Массу нерео мешивают и восстанавливают при 550 С.

Степень восстановления 85В.

Пример 52. К 100 г катализаторной массы примера 14 добавляют

8 r (8 вес.Ъ) трет-бутилбензола (T. кип. 169,1ОC)-. Массу перемешивают и восстанавливают при 550 С.

40 Степень восстановления 75В.

Пример 53. К 100 r катализаторной массы примера 1 добавляют

8 г (8 вес.a) кумола. Массу перемео шивают и восстанавливают при 550 С.

45 Степень восстановления 85В.

Приме р 54. К 100 г катализаторной массы примера 1 добавляют

10 г (10 вес.Ъ) дифенилового эфира.

Массу перемешивают и восстанавливают при 500 С. Степень восстановления

80Ъ.

Пример 55. К 100 r катализаторной массы примера 14 добавляют

10 г (10 вес.Ъ) о-крезола (т. кип.

190,9 С). Массу перемешивают и восстанавливают при 500 С. Степень восстановления 95Ъ.

Пример 56. К 100 г катализаторной массы примера 14 добавляют

8 r (8 вес.В) 5-метил-2-изопропилбо -1-оксибензола(тимол) (т. кип.

232,9 C). Массу перемешивают и восстанавливают при 550ОC. Степень восстановления 80В.

Пример 57. K 100 r катализаторной массы примера 1 добавляют

774584

Формула изобретения

6О

10 г (10 вес.%) бензилового спирта.

Массу перемешивают и восстанавливают при 550 С. Степень восстановления

85%.

Пример 58. К 100 r каталиэаторной массы примера 9 добавляют

10 г (10 вес.%) бензойного альдегида. Массу перемешивают и восстанавливают при 350 С. Степень восстановления 90%.

Пример 59. К 100 r катализаторной массы примера 1 добавляют

10 r (10 вес.%) ацетофенона. Массу перемешивают и восстанавливают при

500 С. Степень восстановления 85%.

Пример 60. К 100 массы примера 14 добавляют 8 г (8 вес.%) бензойной кислоты. Массу перемешивают и восстанавливают при 500 С. Степень восстановления 80%.

Пример 61. К 100 г катализаторной массы, указанной в примере

14, добавляют 8 г (8 вес.%)пирокатехина )т. кип. 245 С}. Массу перемешивают и восстанавливают нри 550"С.

Степень восстановления 80%. .Пример 62. К 100 r катализаторной массы примера 14 добавляют

8 г (8 вес.%) реэорцина (т. кип.

276,5 С). Массу перемешивают и восо станавливают при 550 С. Степень восстановления 80%.

Пример 63. К 100 г катализаторной массы примера 14 добавляют

8 г (8 вес.%) гидрохинона (т. кип.

286,2 С). Массу перемешивают и восстанавливают при 550 С. Степень восстановления 80%.

Пример 64. К .100 r катализаторной массы примера 14 добавляют

8 r (8 вес.%) пирогаллола (т. кип.

309 С). Массу перемешивают и восстанавливают при 550 С. Степень восстановления 80%.

Пример 65. К 100 г катализаторной массы примера 14 добавляют 8 г (8 вес.%) нафталина. Массу перемешивают и восстанавливают при

550 С. Степень восстановления 85%.

Пример 66. К 100 г катализаторной массы примера 1 добавляют

8 r (8 вес.%) дифенила. Массу перемешивают и восстанавливают при 450 С.

Степень восстановления 80%.

Пример 67. К 100 г катализаторной массы примера 14 добавляют

8 г (8 вес.%) дифенилметана. Массу перемешивают и восстанавливают при

550 С. Степень восстановления 80%, Пример 68. К 100 г катализаторной массы примера 14 добавляют

7% (7 вес.%) метилнафталина. Массу перемешивают и восстанавливают при

500 С. Степень восстановления 80%.

Пример 69. К 50 г катализатора состава, %: Со 66, Мп 3,6, Н Р04 30, N а <О О, 4 добавляют 6 г (12 вес.%) мелкораздробленного стеа рина. Массу перемешивают и восстанав)$ и

50,кивают при 800 С. Степень восстановления 95%.

tI ð и м е р 70 ° К 100 r катализатора примера 69 добавляют смесь

5 r глицерина и 5 r зтиленгликоля (10 вес.%), тщательно перемешивают и восстанавливают при 700 С. Степень восстановления 90%.

1. Способ активации катализатора, например, для синтеза метанола, содержащего по крайней мере один или несколько металлов, выбранных иэ группы медь, хром, никель, кобальт, марганец, цинк и алюминий, путем обработки его восстановителем о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии, в качестве восстановителя используют предельные CB — C, непредельные CB — С

М 8 49 алициклические Се — С „, ароматические С8 — С и жирноароматические

С„„ - С углеводороды или функциональные производные углеводородов, такие как одноатомные спирты С вЂ” С9, многоатомные спирты Ca — С6, фенолы, альдегиды жирного.или ароматического рядов C> — C

С,— С9 и аяициклического ряда Св- С 9 карбоновые кислоты жирного ряда

C> — С и их эфиры, ароматические кислоты, углеводы, растительные масла, животные жиры, носка и полимерные соединения, такие как поливиниловый спирт, поливинилацетат, полиэтилен, полибутадиен, в количестве

4-15% по отношению к весу восстанавливаемого катализатора и обработку ведут при температуре от 200 до

800 С.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве многоатомного спирта используют глицерин.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что, в качестве многоатомного спирта используют пентазритрит .

4. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ. и и с я тем, что в качестве углеводов используют моносахариды.

5, Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве углеводов используют дисахариды. б. Способ по п. 1, о т л и„ч а юшийся тем, что в качестве углеводов используют полисахариды.

7. Способ по и. 1, отличаюшийся тем, что в качестве одноатомного спирта используют циклогексанол.

8. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве кетона используют циклогексанон.

9. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве кар774584

Составитель В. Теплякова

Редактор Л. Герасимова Техред Н.Барадулина Корректор В. Синицкая

Заказ 7584/5 Тираж 809

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 боновой кислоты нспольэуют бенэойную кислоту.

10. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что в качестве альдегида используют бензойный альдегид.

11. Способ по п. 1, о т л и ч аю шийся тем, что в качестве ароматического углеводорода используют дифенил.

12. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве жирноароматнческого углеводорода исполь- 1О зуют дифенилметан.

13. Способ по и. 1, о т л и ч аю шийся тем, что в качестве ароматического углеводорода используют нафталин. 15

14. Способ по п. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве жирноароматического углеводорода используют метилнафталнн.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании 91082298, кл. В 1 Е, опублик. 1967.

2. Патент Великобритании. 91137357, кл. В 1 Е, опублик. 1968.

3 ° Патент CttlA 9 9390102, кл. 252-467, опублик. 1968.

4. Авторское свидетельство СССР

М 403427, кл. В 01 J 37/18, 1971.

5. Авторское свидетельство СССР

Ф 429837, кл. В 01 J 37/16, 1972 (прототип).