Регулярные ароматические фторсодержащие полиамиды для изготовления термостойких пленочных материалов

 

Регулярные ароматические фторсодержащие полиамиды общей формулы UHCO-R-CO, tHN-СО-ИН tie n 130-150, мол.M.t74, 5-83, , для изготовления термостойких пленочных материалов.

СОЮЗ СОВЕТСИИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

3(Я) С 08 G 69 26

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 ) ) 130-150, мол.м.(„74,5-83,1) для изготовления ных материалов.

103 термостойких пленоч. C2 е

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И CANPbfFWI (21) 2793581/23-05 (22) 09.07.79 (46) 15.07.84. Вюл. Р 26 (72) S..Ô.Ìàëè÷åíêî, Е.В.Шелудько, и О.Н.Цыпина (71) Сектор нефтехимии Института физико- органической химии и угпехимии AH УССР (53) 678.675(088 .8). .(56) 1. Синтез и физикохимия полимеров. Киев, Наукова думка, 1975, вып. 16, с.. 31. (54) РЕГУЛЯРНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ФТОРСОДЕРЖИЦИЕ ПОЛИАМИДЫ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ ПЛЕНОЧНЫХ МАТКРНАЛОВ. (57) Регулярные ароматические фторсодержащие полиамиды общей формулы

ПЗ т ЯЯ С0-3Щ 24НС ЪйСО- В-СО+

786290 где

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к регулярным фторсодержащим аромати-ческим полиамидам.

Предлагаемые полиамиды могут быть использованы для получения термостой- 5 ких пленочных материалов.

Целью изобретения является синтез фторсодержащих ароматических полиамидов регулярного строения, которые могли бы быть использованы в качест- 10 ве термостойких пленочных материалов с повышенной устойчивостью к действиям постоянных нагрузок при высоких температурах.

Для этой цели предлагаются соединения формулы т

+ щ / Со — ЪН -. УНСО / НСО-К-Со -„

20 (;; 0

Н = 130-150, мол.м. (74,5-83,1) 10

Предлагаемые полиамиды получают поликонденсацией ароматических 30 дикарбоновых кислот и диаминов регулярного строения формулы сг

Н,И COHN -. NHCO Н,.

Поликонденсацию проводят в среде амидного растворителя при зквимолярном соотношении реагентов. 40

Ближайшим аналогом выбран полиамид (1) строения сг, 45

HN НХСО СΠ— °

Пример. Общий способ Синтеза.

К раствору 0,003 г моль 1-три- 50 фторметил-3,5-фенилен- N,hl — 5uc †(и— амннобенэамида) в 12 мл N -метил-2пирролидона при — 10 С и интенсивном о перемешивании в один прием прибавляют 0,003 г моль дихлорангидрида 55 ароматической дикарбоновой кислоты, перемешивают при 0 С20 мин, затем при комнатной температуре 2 ч. Выливают в воду, полиамид отфильтрОвывают, промывают водой до отсутствия ионов хлора в фильтрате и сушат в вакууме 100 С/1 мм рт.ст. до постоянного веса. Выход 99,5%.

Характеристическую вязкость полиамидов определяют в серной кислоте при 20 с . Из измеренных значений коэффициентов поступательной диффузии и характеристической поликонденсации и .

Пленки готовят испарением растворов полиамидов в диметилформамиде с последующей сушкой в вакууме

100ОС/1 мм рт.ст. до постоянного веса. Термомеханические исследования проводят при постоянно действующей нагрузке 1,6 кг/см и при скорости подъема температуры 3 град/мин. Пленки синтезированных полиамидов выдерживают многократные изгибания вокруг стержня диаметром 1 мм в среде жидкого азота без растрескивания.

Температуры начала уменьшения веса определяют из термогравиметрических кривых, полученных на дериватографе фирмы "МОМ" (Венгрия), при скорости нагревания б град/мин на воздухе.

О гидролитической устойчивости судят по потерям веса полимерами после б-часового кипячения с 20кратными избытками 10Ъ-ных водных растворов едкого натра или серной кислоты.

В ИК-спектрах полиамидов содержатся полосы поглощения, характеризующие амидную группу: полоса амид-1

-1 -1 в области 665 сгл, амид — II1545 см амид- 1П 1235 см ", связанные водородной связью NH -группы 3300 см связи С-F 1100-1250 см

Свойства полиамидов приве. цены в таблице. Для сравнения приведены свойства поли-1-трифторметил — 3,5фенилентерефталамида, выбранного в качестве прототипа.

Степень завершенности реакции для полиамидов 1-III находится в пределах 0,995-0,998.

Как видно из таблицы, такие характеристики, как температура начала потери веса или устойчивость к гидролизу в кислой среде, для предлагаемых полиамидов и известных близки. Устойчивость к гидролизу в щелочной среде для полимеров И и1Пвыше, чем у прототипа.

В значительной степени отличаются температуры начала деформации пленок из предлагаегых полимеров.

Для полиамидов 1 и11 эта разница составляет 80-100 С в сторону высоких температур. Это позволяет использовать иэделия из предлагаемых кюлиамидов при более высоких температурах по сравнению с прототипом. Следует отметитв, что пока не описаны полиамиды с такими высокими температурами начала деформации пленок.

786290 дл/г Темпе

Найдено,Ъ и Вычислено,Ъ ол.q.

10Полиамид емI 0,86 390 41,0 1,0 400 80,0 147 9,99 10,25 10,29 10,47

10,13 10,31

II 1,24 380 21,0 2,0 420 74,5 136 10,18 10,21 10,29 10,47

10,31 10,29, 8,94

III 0,80 380 6,1 1,5 340 83,1 130 8,63 8,88 8,78

8,85 9,07

Прото" тип 1,10 380 25,0 1,8 320 107,0

Корректор О.Тигор

Редактор О.Кузнецова Техред A.Áàáèíåö

Заказ 5491 Тираж 469 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Ра 1аская наб., д.4/5 ратура на чала потери ве са, С о. пература начала де

Формации пленок

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная;,4