Способ получения водорастворимыхполиамидов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТ©некому свидет1ЛЬСтву

Союз Советских

Социалистических

Республик (6t) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13. 04. 79 (21) 2752302/23-05 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано150281. Бюллетень ИВ 6

Дата опубликования описания 15.02.81 р1)м. к.з

С 08 0 69/26

Государственный комитет

СССР оо делам изобретений и открыти и (53) УДК 678.675 (088.8) (72) Авторы изобретения

В.A. Кравчук, И.Г. Грында и Л.А.

Украинский полиграфический инстит им. И. Федорова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ

ПОЛИИ4ИДОВ

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений,в частности к технологии получения водорастворимых сополимеров,которые могут быть использованы для изготовления фотополимерных форм высокой, типоофсетной и трафаретной печати, а также в радиоэлектронике, медицине и других отраслях промышленности.

Известен способ получения водорастворимых полиамидов путем сплавления солей, полученных из аминов и динарбоновых кислот. Суцность способа заключается в том, что смесь солей, получаемых из пиперезина и этиленди- !5 гликолевой кислоты и пиперазина и адиминовой кислоты, подвергают сополиконденсации при 175-230оС в инертной среде 1).

Иэвесте также способ получения 20 водорастворимого полиамида путем сополиконденсации солей, получаемых из пиперазина и этилендигликолевой кислоты (соль ЭП) и гексаметилен" диамина и адипиновой кислоты (соль

Ar) при соотношении этих солей

1:1-0,5 и при 180-280 С. Процесс проводится s присутствии стабилизирующей добавки — диметилди(фениламинофенокси) силана (С-1) и при трех- 30

2 стадийном режиме: 180-200 С в вечение 1-1,5 ч, 240-255 С в течение

2-2,5 ч 270-280 С в течение 304S н (a).

Процесс сополиконденсации проводится сравнительно длительное время и получаемый сополиамид имеет недостаточную устойчивость к термоокислительной деструкции.

Цель изобретения - ускорение процесса получения водорастворимого сополиамида и повышение его устойчивости к термоокислительной деструкции в процессе синтеза.

Поставленная цель достигается тем, что процесс сополиконденсации проводят в присутствии 1,3-ди-(л-Р" нафтиламинофенокси)-пропанола-2 (С-49) при соотношении исходных компонентов - солей ЭП и АГ 1:1-0,5 и при 180-295 С.

Пример. Для приготовления соли пипераэнна и этилендигликолевой кислоты (соль ЭП) приливают раствор

16,4 г пипераэина в 25 мл этанола к раствору 15 r этилендигликолевой кислоты в 25 мл ацетона. После смешивания этих растворов мгновенно образуется соль, которая выпадает в осадок. Его отфильтровывают этано

804655 цесс сополиконденсации проводят в трехстадийном температурном режиме. Нагревают смесь до 180-200 С и выдерживают в течение 1 ч 30 мин. Затем повышают температуру до 255-260 С и выдерживают реакционную массу 11,5 ч. Далее температуру доводят до

290-295 С и через 25-30 мин.процесс заканчивается. Процесс сополиконденсации осуществляется в обычных атмосферных условиях. Полученный полимер извлекают из трубки и растворяют в воде или спиртовых смесях. Полимер образует гомогенные и прозрачные растворы (см.табл.1).

Т аблица 1

Продолжительность синтеза, ч-мин

Исходные компо ненты

Температурный режим, С

314

1 стадия-200 1-30

Соль 01

2 стадия-260

3 стадия-295

1-30

0-30

1 стадия-200 1-30

2 стадия-260 1-30

0i2

314

0-30

3 стадия-295

1 стадия-200 1-30

0,4

314

2 стадия-260

1-30

3 стадия-295 0-30 ся слоях при действии высоких температур, вызванных источниками излучения (см.табл..2), Т а б л и ц а 2

11 мм рт.ст. 314 в течение 2 ч.

3-30

С-49

10 мм рт.ст. 314 в течение 2 ч. 3-30

С-49 02 лом и сушат в сушильном шкафу при

50-60 С. Соль гексаметиленднамнна и адипиновой кислоты (соль ЬГ) выбирают из проьалаленных образцов, полученных по известной методике.20 r соли ЭП и 14 г соли AI тщательно измельчают с добавлением стабилизирующей добавки — 1,3-ди-(n-f-нафтиламинофенокси)-пропанол-2 (С-49) в количестве 0,1-0,4% от веса исходных компонентов в течение 1 мин при помощи электромеханической мельницы. Сополиконденсацию проводят в стеклополимерной трубке. Для нагревания применяют электрическую баню. ПроКоличество вводимого стабилизатора,Ъ

Полученные по предлагаемому способу сополиамиды обладают повышенной термостойкостью в фотополимеризующихСкорость термоокисли тельной деструкции (падение давленая кислорода) при

200 С и

200 мм рт.ст.

Температура начала активного термораспада, С

804655

Продолжение табл. 2

Температура начала активного термораспада, аС

Продолжительность синтеза, ч-мин

Скорость термоокислительной деструкции (падение давления кислорода) при

200 С и

200 мм рт.ст

Количество вводимого стабилизатора, Ф

Вводимый стабилизатор

С-49 0 4

16 мк, рт.ст. в течение 1 ч.

30 мин.

21 мм рт. ст.

s течение

2 ч.

314

3-30

4-15

0,2

308

Формула изобретения

Составитель Й. Платонова

ТЕхред М. Рейвес Корректор Г. Решет ник

l ====»«

Редактор К. Волощук

Тираж 541 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 10813/39

Филиал ППП "Патент", r. ужгород, ул. Проектная.4

Применение С-49 позволяет значительно сократить время сополиконценсации (на 45-50 мин), повысить температуру начала активного термораспада полимера и увеличить устойчивость полиамида к термоокислительной деструкции почти вдвое (поглощение кислорода уменьшается с 21 до 10-11 мм рт.ст.). Последнее свойство имеет исключительное значение для термостабилизации свойств фотополимеризующегося слоя.

Способ получения водораетворимых полиамидов поликонденсацией смеси соли пиперазина и этилендигликолевой кислоты и соли гексаметилендиамина и адипиновой кислоты в отношении их, 2О равном 1:1-0,5, при температуре 180295 С, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса сополиконденсации, а также повьаиения устойчивости полнамида к .термоокислительной деструкции, сополнконденсацию проводят в присутствии 1,3-ди-(n-P-нафтиламинофенокси)-пропанола- 2 в количестве 0,1-0,4Ф от веса исходных компонентов.

Источники информации, ЗО принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 275386, кл. С 08 Ю .69/26, 1968.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке 9 2488246, кл. С 08 6 69/26

35 18.04.77.