Способ получения пентадеканолидов

Авторы патента:

C07D313 - Гетероциклические соединения, содержащие кольца из более чем шести членов только с одним атомом кислорода в качестве гетероатома

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистические

Республик пп 810693 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22)Заявлено 05.03.79(21) 2731126/23-04 с присоединением заявки РЙ (23) Приоритет

Опубликовано 07.03.81. Бюллетень Ле

Лата опубликования описания 07.03.81 (5! )М. Кл.

С 07 Р 3 13/00

Гоеудерстееиный кокнтет

СССР ео аелем изобретений к открытий (53) УДК661.727..07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. И. Захаркин, A. П. Прянишников и В. В.

Ордена Ленина институт элементоорганически

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАЛЕКАНОЛИЙОВ (1)

Р. (СН2

1 (!) (СН ),1о

О (н) Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пентадеканолидов обшей формулы где R вЂ” Н или СН3

Укаэанные соединения обладают сильным 10 и тонким мускусным запахом.

Известен способ получения пентадеканолидов общей формулы (1 j . По этому спо собу 2-оксабицик ло(4, 10, О) гексалека-1(6}-ен или его метильный sHBJlor окис- 15 ляют перуксусной кислотой, полученный пром ежуточ ный продух т обрабатывают смесью супьфита и бисульфита натрия, что приводит к четырехкомпонентной смеси, которую каталитически гидрируют над никелем Ренея и после .разгонки на высокоэффективной колонке получают целевой продукт с выходом 54-64io. Недостатками этого способа являются применение взрывоопасной перуксусной кислоты, низкий выход целевого продукта, а также трудность разделения многокомпопентной реакционной смеси (применение высокоэффективных ректификационных колонн).

Наиболее близким к изобретению является способ получения пентадекаполидов обшей формулы где R - Н или СН3 .путем восстановления растворенных в то луоле 12-кетопентадеканолидов обшей формулы

81069 где Ц Н ипи СН, путем восстановления 1 2-кетопентадекаQQ нолиаов общей формулы (CH2)r0 (it)

ВНИИПИ Заказ 494/1 Тираж 443 Подписное фипиал ППП Патент", г. Ужгород, уп. Проектная, 4 где и вЂ” Н ипи СН, амBlII àìèðîâàííûì цинком в сопяной кис. лоте при кипячении в течение 5»30 ч. ,Раствор сливают с цинка, охпаждавт, осадок олигом ерного пр одук та отфипь тровыва5 ют, фипьтрат экстрагируют эфиром, растворитепь удаляют, остаток перегоняют.

Получают пцелевой продукт с выходом

40-47% 2) .

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта.

Согласно изобретению, пентадеканолиды общей формупы

И где В - Н или СН попучают путем восстановпения растворен- р ных в топуоле 12-кетопентадеканолидов общей формупы где К - Н или СН в органическом растворителе в присутствии соединений цинка, а отличительной осо. бо бенностью явпяется использование в качестве соединений цинка цинковой пыли, в качестве органического растворитепявЂ” уксусного ангидрида и проведение процесса в присутствии хпористого водорода.

Способ обеспечивает выход целевого продукта 85-90%.

Пример 1. 3 r 12-кетопентадеканопида растворяют в 120 мп уксусного ангидрида, насыщенного хлориСтым водородом при 0-5 С. К полученному раствоо ру или перемешивании прибавляют в течение 1 ч небопьшими порциями 30 г цинковой пыли. Реакционную смесь сливают с непрореагировавшего цинка в ледяную воду. продукт экстрагируют эфиром„эфирные SS

3 Д экстракты промывают раствором бикарбо» рия водой a cyme T над у ф том

" ри . Растворитепь и уксусный а и рид удаляют, остаток перегоняют. Получают 2,55 r (90%) пентадеканолида о т.кип. 137 С/2 мм рт.ст., т.пл. 35

36 С (метанол).

Пример 2. 2,5 r 12-кето-14- метиппентадеканопида растворяют в 100мл уксусного ангидрида, насыщенного хлористым водородом при 0»5 С. К полученноо му раствору при перемешивании прибавляют небольшими порциями 25 г цинковой пыли. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают 3 ч и обрабатывают, как в примере 1. Получают 2,02 r (85%) 14-метилпентадеканолида, т.кип.

127-128 С/1 мм рт.ст., n =1,4720.

Формула изобретения

Способ получения пентадеканолидов общей формулы где и вЂ” Н или СНЪ, в органическом растворителе в присутствии соединений. цинка, о т л и ч а ющ и Л с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве соединений цинка используют цинковую пы ть, в качестве органического растворителя используют уксусный ангидрид и процесс проводят в присутствии хлористого водорода, Источники информации, принятые во вчимание при экспертизе ,.а. Sectcer, e,vhecEg, нее иеоагЮце

Р qxeri+ eruncg Юстас Goschen Б oPaKhe

"РЬ. Сама. РМТК, @54) р. 8et9 19 è).

2. А вторсксе сви де тельс тво СССР

М 521274, кл. С 07 Р 317/00, 29.03.74 (прототип).

Способ получения 12-кетопентадеканолидов // 694510

Способ получения производных дибензооксепина // 622403

Способ получения производных аминопропинил-дибензо ( ) тиепина или -дебензо ( ) оксепина или их солей // 592358

Способ получения соединений эритромициламина // 584778

Способ получения трициклических соединений // 543352

Способ получения производных спиро (дибензо /ь, е/ оксепин-] 1:2'-/4' аминометилдиоксолана-]', 34}1изобретение относнтся к способу нолучения новых соединений — производных спиро (д'ибензо/ь, е/ оксеп1ш-11:'2'-/4'-а'минометил- д|ио:ксолана-г, 3'/) формулы i' 'оль' ^°lj_5' ц^снг- nrriгексамет'илен.]1ми11овый радикал; -или их солей.эти соединения обладают ценными физиологически активиыми свойствами. 5 способ основан на реакции получения 4- амн'нометилдиоксолана- 1,3 2-спи1ранового ряда взаимодействием циклокетонов с э-пибромгидр«но.м и последующим вза!и!модейств)1ем образующегося 4- бромметилдлоксолаиа-1,3 10 2-спиранового ряда с- а^минами.предлагаемый способ заключается и том, что дибензо /ь, е/ оксепин-11-он фор.мулы iiгде z — атом водорода или галогена или алкокоигруп'па с 1—4 атомами углерода и r и ri — ал'к'ил с 1—3 атомами углерода или группы r 1и ri вместе с ато.мом азота, с которым ои)[ связаны, образуют пирролидиновое, иипериди^новое 1ил'и -морфолииовое кольцо, гексамс- т|илен'им;ин ил'и штераз.иновое кольцо, неззмещенное юи n'-3ameuiehhoe алкилом с 1—3 атомами углерода, который люжет быть моно-!или д1и-замещен гидроксильной груипой, или пинеразиновое кольцо, n'- 3amemehnoe аминокарбонил'метильиой группой, в которой атом азота может быть моно-или ди-замещеп алкило.м с 1—3 атомами углерода «ливходит -в пирроллдииовый, морфолиновый ил'игде z и.меет указа]п1ые значения, подвергают взаимодействию сэпибромгидрииом, образующийся спиро (дибеизо /ь, е/ о«селнн-м:2'-/4'- бром1метилдиоксола11-1', 3'/) подвергают взаимодействию с вторичным амином формулы hih-nx30к^r, // 420174

Способ получения трицикличёских енаминов1 // 400088

Патент 372802 // 372802

Патент 355795 // 355795

Амидо- или карбамидо- производные, или их фармацевтические соли и композиция, обладающая ингибирующей активностью в отношении ацил-соа:холестерин ацилтрансферазы // 2106340

Гетероциклические азотсодержащие производные карбоновой кислоты, способ их получения и фармацевтическая композиция // 2124503

Изобретение относится к новым соединениям, обладающим двойной активностью, а именно активностью, ингибирующей ангиотензин-конвертирующий фермент, и активностью, ингибирующей нейтральную эндопептидазу, а также к способам получения указанных соединений

Производные бензоциклогептена или бензоксепина, способ их получения, промежуточные соединения и фармацевтическая композиция // 2127268

10-аминоалифатилдибенз (b, f) оксепины, способы их получения и фармацевтическая композиция // 2160734

Изобретение относится к фармацевтическим препаратам как к следующему предпочтительному предмету изобретения, содержащим в качестве биологически активных веществ заявленные соединения формулы I или их соли, пригодные для употребления в фармакотерапии, а также к способам для их получения

Соединения камптотецина, способы их получения, промежуточные соединения и терапевтические композиции // 2164515

Производные гетероциклических бензоциклоалкенов и способ их получения // 2197484

Изобретение относится к производным гетероциклических бензоциклоалкенов общей формулы I, где R1 обозначает ОН, C1-С6 алкокси; R2 обозначает C1-С6 алкил; R3 обозначает C1-С6 алкил, -(СН2)1-2-арил, где арил - это фенил, СН2-(С3-С7) циклоалкил; R4 и R5 одновременно или в отличие друг от друга обозначают Н, Cl, F, C1-С6 алкил, ОН, C1-С6 алкокси, -(СН2)0-2-арил, -O-(СН2)0-2-арил, цепарил - это фенил, незамещенный или однозамещенный, -СОN(R6R7)

Трехъядерные конденсированные гетероциклические соединения, способ их получения (варианты) и фармацевтическая композиция // 2211837

Изобретение относится к трехъядерным конденсированным гетероциклическим соединениям формулы I, Х означает, например, СН, СН2, СНR (где R означает низшую алкильную группу или замещенную низшую алкильную группу) или CRR' (где R и R' имеют значения, указанные выше для R); Y означает, например, СН, СН2 или С=О; z означает, например, S, S=O=; U означает С; R1-R4 независимо означают, например, атом водорода, SR (где R имеет указанные выше значения), фенильную группу, замещенную фенильную группу, фурильную группу, тиенильную группу, бензофурил или бензотиенил, по крайней мере один элемент из R5 и R8 означает, например, ОН и остальные элементы R5 и R8 независимо означают, например, атом водорода; а также к их оптическим изомерам, конъюгатам и фармацевтически приемлемым солям

Производные эпотилона // 2213741

Изобретение относится к новым производным эпотилона где Q выбрано из группы, состоящей из где R8 - водород, алкил; где R11 - алкил, гетероцикл; R12 - водород, W представляет собой О или NR15, где R15 - водород, Y и Х представляют собой О, Z1 и Z2 представляют собой -СН2, B1 и В2 - ОН, R1-R7 - водород, алкил; их фармацевтически приемлемые соли, геометрические, оптические и стереоизомеры, при условии, что соединения, в которых W и Х оба представляют О; R1, R2 и R7 представляют собой Н; R3, R4, R6 представляют собой метил; R8 представляет Н или метил; Z1 и Z2 представляют собой СН2; G представляет собой 1-метил-3-(замещенный-4-тиазолил)этенил; Q - такое, как определено выше, исключается, а также к способу лечения рака, заболеваний, связанных с гиперпролиферацией клеток и способу достижения у пациента антиангиогенезного эффекта

Способ получения лактонов // 2217428

Изобретение относится к получению лактонов, которые используют в качестве ингибиторов коррозии металлов для получения антиоксидантов для углеводородных топлив и смазок