Способ получения карбоцепныхполимеров c индазольным циклом
(i ii 8 I 9l 2I
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. спид-ву (22) Заявлено 25.01.79 (21) 2717182/23-05 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 07.04.81. Бюллетень № 13 (51) М. Кл."
С 08F 126/06
Государственный комнтет (53) УДК 678.746.5 (088.8) по делам кзабретений н открытий (45) Дата опубликования описания 07.04.81, д !уг г-E pg
Б. И. Михантьев, Г. В. Шаталов, С. А. Преображенст и)й:..:, ."л::":1... и E. Н. Позина
Воронежский ордена Ленина государственный униве ситет им. Ленинского комсомола 1 -""- - 1: 6 :! . ;:,", (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ
ПОЛИМЕРОВ С ИНДАЗОЛЬНЫМ ЦИКЛОМ
coom
1 1 — н=. на
Изобретение относится к области получения термостойких кар боцепных полимеров высокой молекулярной массы с азольными циклами и может быть использовано для получения термостойких материалов, а также диэлектриков и комплексообразователей, работающих при высоких температурах.
Известен способ получения термостойких карбоцепных полимеров с индазольным циклом путем радикальной полимеризации
2-винилиндазола (1), Выход полимера на основе 2-винилиндазола не превышает 3 — 5%, а получаемые полимеры не являются высокополимерами, Целью изобретения является получение термостойких полимеров высокой молекулярной массы со свойствами комплексообразователей и среднечастотных диэлектриков.
Цель достигается тем, что в радикальной полимеризации винильных соединений с индазольным циклом в качестве таковых используют эфиры 1-винил-3-индазолкарбоновой кислоты общей формулы
2 где К вЂ” CH3, С Н5, СзН7 и C4Hg нормального и изостроения.
Полимер из ацию винильных мономеров проводят в массе или в растворе в присут5 ствии радикальных инициаторов — азодиизобутиронитрила или перекиси бензоила.
В качестве растворителя могут быть применены диоксан, бензол, хлороформ и другие.
1о Пример 1 . В тренированную ампулу загружают 1 г (0,005 моль) метилового эфира 1-винил-3-индазолкарбоновой кислоты,4 мл абс. диоксана и 0,0035 г (0,35 мас.
% ) азодиизобутиронитрила. Затем ампулу
15 охлаждают до температуры (— ) 70 С, замораживая раствор, вакуумируют, заполняют сухим аргоном, снова вакуумируют и запаивают. Ампулу размораживают при комнатной температуре и термостатируют в течение 2 ч при 70 С. Полимер высаживают петролейным эфиром, переосаждают из диоксана и сушат в вакууме при 60 — 70 С до постоянного веса. Получают 0,95 г (95% от теоретического) порошкообразного полиглера с плотностью 0,850 г/смз, растворимого в бензоле, диоксане, хлороформе, ДМФА, ДМСО.
ИК-спектры указывают на полимеризацию за счет раскрытия двойной связи в ви3р нильной группе, 819121
Формула изобретения
О ®О
M — OH=EHð
Составитель А. Переверзева
Техред И. Заболотнова Корректоры: Л. Тарасов» и О. Тюрина
Редактор Н. Потапова
Заказ 1349/14 Изд. № 332 Тираж 530 Подписное
НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %: N 14,11.
С „Н|о1 ),О,.
Вычислено, %: N 13,86.
Полученный полимер имеет температуру размягчения 207 — 213 С. и т, стекл. 190—
200 С. По данным динамического термогравиметрического анализа начало его разложения на воздухе и в азоте отмечается при
300 С.
Молекулярная масса, определенная методом светорассеяния, полимера составляет
1,6 10, а его характеристическая вязкость в бензоле при 20 С 1,25 дл/г.
Полимер имеет следующие электрофизические характеристики: диэлектрическая проницаемость, е 2,75 (10з 1-ц). тангенс угла диэлектрических потерь, tg6
0,41 ° 10- (10 Гц); электропроводность, 71 5.10 †" Ом †см †(160 С) .
Полимеры, полученные полимеризацией эфиров 1-винил-3-индазолкарбоновой кислоты, с металлами переменной валентности взаимодействуют с образованием поликомплексов. Так, например, полимер, синтезированный на основе метилового эфира 1-винил-3-индазолкарбоновой кислоты, в диоксане при 20 С с двухлористым кобальтом (CoC1g 6НвО) образует окрашиваемый полимерный комплекс состава ((C H pNgOg) .
° СоСI2), в котором одному элементарному звену полимера соответствует одна молекула двухлористого кобальта.
Пример 2. 1 r (0,005 моль) этилового эфира 1-винил-3-индазолкарбоновой кислоты с 0,0033 г (0,33 мас. %) азодиизобутиронитрила в 3,8 мл абс. диоксана полимеризуют аналогично примеру 1. Получают 0,9 г (90% от теоретического) порошкообразного полимера, который очищают, используя приемы, описанные в примере 1. Полученный продукт имеет характеристическую вязкость (q) 0,79 дл/г (бензол, 20 С). Молекулярная масса, определенная методом светорассеяния, равна 4,5 10"", Растворимость, плотность, термические и электрофизические характеристики близки данным, указанным в примере 1.
Полученные полимеры отличаются от известных карбоцепных полимеров с высокой молекулярной массой тем, что они обладают более высокой термостойкостью. В зависимости от структуры применяемого мо10 номера их термостойкость на воздухе составляет 270 †3 С, а в инертной среде (азот) не ниже 300 С. Кроме того, полимеры, полученные на основе эфиров 1-винил3-индазолкарбоновой кислоты, обладают
15 растворимостью в органических растворителях, свойствами среднечастотных диэлектриков и комплексообразователей, что в совокупности с повышенной термостойкостью позволяет использовать их в различных об20 ластях техники, связанных с высокими температурными режимами.
Способ получения карбоцепных полимеров с индозольным циклом путем радикальной полимеризации винильных мономеров, отл и ч а ющийся тем, что, с целью получения термостойких полимеров высокой молекулярной массы со свойствами комплексообразователей и среднечастотных диэлектриков, в качестве винильных мономеров используют эфиры 1-винил-3-индазолкарбоновой кислоты общей формулы
40 где R — СНз, СвНз, СзН, и C4Hg нормального и изостроения.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Makromole К. Chem, 1969, 125, 247—
45 263.
