Способ определения алкил-илиарилгидразинов

 

Союз Советскик

Социалистические .Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и840715 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12. 09. 79 (2! ) 2816928/23-04 (51)M. Кл.

G 01 и 21/78 с присоединением заявки ¹

Гасударственный комитет

СССР (23) Приоритет по делом изобретений н открытий (5З) УДК543.42. .062(088,8) Опубликовано 23.06,81, Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 27. 06. 8 1 (72) Авторы изобретения

В.Э.Эгерт, Э.А.Бауманис, И.Э.Калнынь и Л,Я.ЛейтЪ Ф

I (71) Заяв, л ОРдена ТРУдового КРасного Знамени инститУт бРганического синтеза АН Латвийской ССР / (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ AJIKHJI- ИЛИ АРИЛГИДРАЗИНОВ

Изобретение относится к аналитичес-. кой химии, а именно к способам определения гидразинов; и может найти применение при фармакокинетическом излучении внутритканевого метаболизма и -алкил- и Ма-арилкилгидразидов, об2 5 ладающих психотропными, аналгизирующими, гипотензивными и антиканцерогенными свойствами, Известен способ определения алкил10 или арилгидразинов путем титрования анализируемой пробы 1 н раствором кислоты в присутствии индикатора метилового аранжевого (11, Недостатком известного способа является его неселиктивность.

Наиболее близким к предлагаемому является способ определения алкил" или арилгидразинов путем обработки анализируемой пробы и"диметиламинобензальдегидом в кислой среде при комнатной температуре с последующим фотометрированием полученного окрашенного соединения f 2j.

Недостатком способа является его неселективность, так как и-диметиламинобензальдегид образует с гидразидами продукты конденсации, максимумы поглощения которых в УФ-области совпадают.

Цель изобретения — повьппение селективности способа, Поставленная цель достигается тем, что в способе определения алкил- или арилгидразинов путем обработки анализируемой пробы альдегидом в кислой среде при комнатной температуре с последущим фотометрированием полученного окрашенного соединения, в качестве альдегида используют 4-пиридинальдегид.

Взаимодействие 4-пиридинальдегида с гидразидами кислот в указанных усло- .. виях ничтожномало и не мешает определению. Реакцию необходимо проводить в кислой среде, так как в нейтральной и щелочной средах происходит взаимодействие гидразидов кислот с 4-пиридин840715

Формула изобретения

И1ИИПИ Заказ 4751/63 Тираж 907 Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород,ул.Проектная, 4

3 альпегидом, и образующиеся продукты конденсации мешают определению.

Определение следует проводить при комнатной температуре, поскольку при нагревании гидролизата может произойти 5 дальнейший гидролиз гидраэида и образование дополнительного количества соответствующего гидразина. Для количественного определения используют калибровочную кривую, относительная 10 ошибка определения в пределах 2-5Ж.

Пример 1. 1110 r изопропилгидразина ИГ помещают в мерную колбу на 100 мл, растворяют в дистиллированной воде, доводят объем до метки 15 и перемешивают, 2 мл полученного раствора переносят в мерную колбу на

100 мл и доводят объем до метки водной, перемешивают, В кювету спектрофотометра (1 см) 20 помещают 1 мл анализируемого раствора, конц,> 0,0222 г/л, 1 мл 0,3 н раствора соляной кислоты и 1 мл 0,5 . раствора 4-пиридинальдегида в воде, перемешивают и определяют максимальное 25 поглощение при длине волны 362+2 нм.

В кювету сравнения помещают 1 мл воды, 1 мл 0,3 н соляной кислоты 1 мл 0,5 -ного раствора 4-пиридинальдегида в воде.

Оптическая плотность раствора ИГ 30 составляет 0,68 >

Затем готовят раствор ИГ по указанной технологии, добавляя 0,0896 г соответствующего гидразида-изопропил.гидразида изоникотиновой кислоты 35 (ипраэид), т,е. в количестве, необходимом для получения раствора с концентрацией 10 моль/л (0,0181 г/л).

В кюветы спектрофотометра помещают

1 анализируемую и контрольную смеси, 40 приготовленные по указанной технологии. Максимальная оптическая плотность при 36212 нм составляет для смеси HI с ипразидом 0,71, Таким образдм, относительная ошиб- 45 ка определения; изопропилгидразина в присутствии гидразида карбоновой кислоты при помощи 4-пиридинальдегида составляет 3,4, т,е, не превышает ошибки определения, допустимой для 50 спектрофотометрического метода.

Пример 2. Готовят анализируемый раствор бензилгидразида (БГ), конец. 0,02196 г/л, и контрольную смесь, как описано в примере 1.

Максимальная оптическая плотность раствора при 362+2 нм составляет 0,53 °

Затем готовят раствор БГ по указанной технологии, добавляя 0,623 г дихлорида бензилгидразида DL -яблочной кислоты (БГЯК}, конец.. 0,1246 г/л..

Максимальная оптическая плотность полученной смеси при 362+2 нм составляет

0,54. Таким образом, в присутствии

БГЯК ошибка определения БГ составляет

1 9 ., Пример 3, Готовят анализируемый раствор оксиэтилгидраэина (ОГ) коконц. 0,0228 г/л и контрольную смесь, как описано в примере 1.

Максимальная оптическая плотность раствора при 362+2 нм составляет

Q,78 .

После этого готовят раствор ОГ, добавляя 0,0716 г 2-оксиэтилгидраэида ° цианоуксусной кислоты {ОГЦК) конц.

0 01432 г/л. Максимальная оптическая плотность полученного раствора при

362+2 нм составляет, 0,8, Относительная ошибка определения

ОГ в присутствии ОГЦК составляет

2,6 .

Способ определения алкил- или арилгидразинов путем обработки анализируемой пробы альдегидом в кислой среде при комнатной температуре с последующем фотометрированием полученного окрашенного соединения, о тл и ч а ю шийсягем, что, с целью повышения селективности способа, в качестве альдегида используют 4-пиридинальдегид.

Источники информации, принятые во внимание при экснертиэе

Губен-Вейль. Методы органической химии, T. 2, М., Госхимиздат, с, 328.

2. Греков А, П. Органическая хи-: мия гидразина, Киев, 1966, с. 208209 (прототип).