Способ и раствор для уплотненияпористых покрытий
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
<и)85О759 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 130479 (2! ) 2753790/22-02 с присоединением заявки М (23) Приоритет
Опубликовано 300781 Бизллетеиь ) ) Дата опубликования описания 30078i (5t)y Рл 3
С 15 D 11/18//
С 25 О 5/48 //
С 23 F 7/00
Государственный комитет
СССР по делам изобретеиий и открытий (5З) У4 (б21. 358 ° .8(088.8) (72) Автор изобретения
A.A.ÃåðàñèìåHêo (71) Заявитель (54) СПОСОБ И РАСТВОР ДЛЯ УПЛОТНЕНИЯ
ПОРИСТЫХ ПОКРЫТИЙ
Изобретение относится к нанесению покрытий (фосФатных, оксидофосфатных, анодных и металлических),в частности к уплотнению пористых покрытый.
Известен способ уплотнения различных покрытий в растворе бихромата калия Г11.
Недостатком данного способа является невысокая эффективность из-за сохранения пористости покрытий, сла10 бой проникающей способности растнора и сравнительно легкого его удаления с с поверхностей при эксплуатации металлоконструкций иэделий и сооружений.
Наиболее близким к предлагаемому является способ уплотнения пористых покрытий, например анодных на алюминии, включающий катодную обработку в растворе солей металлов, например цинка, кадмия, кальция и др, и раствор для уплотнения пористых анодных покрытий, содержащий соль карбоновой кислоты, например муравьиной, уксусной, щавелевой и др. 12).
Изнестен раствор для уплотнения содержащий соль металла, например сульфата никеля 350 г/л или сульфата кадмия 200-250 г/л (.37 .
Однако по указанному способу уплотнение путем катодной обработки, 30 например в оксалате цинка, недостаточно эффективно из-за небольшой концентрации (0.1 г/л) малорастводимой соли, содержание которой падает до нуля, при этом необходимо либо частое корректирование, либо введение избытка оксалата цинка (твердой фазы), переход которого в растворимое состояние очень медленный.
Уплотнение пористых покрытий сульфатами никеля или кобальта не уловлетноряется требованиям по их долговечности, так как эти соли водорастворимы и при увлажнении покрытий влагой атмосферы диффундируют из пор, при этом создается опасность стимулирования аэрационной локальной электрохимичес%ой коррозии.
Цель изобретения — повышение защитных свойств покрытий и интенсификация процесса.
Указанная цель достигается тем, что и способе перед катодной обработкой проводят анодную обработку при 15-98 С и плотности тока 0,22 А/дм в течение 1-10 мин, а ка 2. тодную обработку пронодят при 15бОоС и плотности тока 0.1-1 А/дм течение 1-5 мин.
850759
Т а б л и ц а 1
Примеры ! 1 !
Оксалат аммония
Стеарат натрия
Олеат калия
Капроновая кислота
100
50 59
7 5
0,5
7,5
0,2
0,9 0,9
55 55 55
98
5 5 5
Катодная обработка
Состав раствора, г/л
Нитрат цинка
Нитрат хрома
Нитрат олова
При этом раствор для анодной
6©работки содержит, г/л:
Вещество, выбранное из группы включающей оксалат, стеарат и олеат щелочного металла 1-100 5
Капроновая кислота 0,5-15
А Растнор для катодной обработки содержит, г/л:
Вещество, выбранное из группы, включающей нит- f0 рат цинка, хрома, олова или алюминия 1-50
Пиперазин 0 1-5
Наложение электрического тока при проведении процесса необходимо для усиления эффекта проникновения анионов первого и катионов второго растворов в поры покрытия для создания
:более плотной пленки малорастноримых соединений, при этом малорастноримая соль получается лишь в порах покрытия 20 в условиях обработки поверхностей во втором растворе (она отсутствует в твердой его фазе).
Возможно проведение процесса и химическим путем .(без наложения тока), g$ однако его продолжительность значительно увеличивается, а защитные свойства покрытий ухудшаются, В результате уплотнечия пористых покрытий в их порах образуются малорастворимые соли оксалата, стеарата, олеата, капроната цинка, хрома, олова и свинца, которые заполняют микротрещины поверхности и исключают пористость покрытий. Обк>аз лощие в результате реакции взаимодействия соли капроната, оксэлата. стеарата и олеата пипераСостав раствора (г/л) режим обработки
Анодная обработка
Состав раствора, г/л
) Режим обработки
Анодная плотность тока, А/дм
Температура, С
Продолжительность, мин зина сообщают поверхности изделий стойкость к повреждениям коррозией и микроорганизмами.
Возможно также проведение процесса для уплотнения покрытий селектинными методами, например последовательным, электронатиранием поверхностей с пористыми покрытиями электродами ° изоляционный слой которых смочен в указанных растворах. Значения концентрации солей и температуры растворов устанавливаются в зависимости от типа пористости и вида покрытий. Например. неорганические соленые и оксилные покрытия с высоким процентом пористости уплотняют в растворах с концентрацией солей и пои температуре на верхнем уровне указанных интервалов значений, а наполнение металлопокрытий с небольшим процентом пористости при пониженных концентрациях солей и температуры раствора.
В табл.1.лрелставлейы состав преллагаемого раствора и режим анодной и катодной обработки, а н табл. 2 виды покрытий и их защитные свойства.
Как видно из таблиц, защитные свойства покрытий резко снижаются при отсутствии в растнорах капроновой кислоты и пипеоазина, но нсе же они выше, чем свойства покрытий, уплотненных в растворе бихромата калия или катодно н оксалате цинка.
Таким образом предлагаемый способ по сравнению с известным более экономичен и проиэводителен, а полученные покрытия имеют более нысокие защитные свойства и долговечность.
2 3 4 5
850759
ПРодолжение табл
Примеры
Состав раствора (г/л) режим обработки
3 (4,(24
Нитрат свинца
Пиперазин
2,5
0,1
2,5
0,5
0,5, 0,5
40 40
0,1
60
3 3
Продолжительность, мин
Защитные свойства анодной пленки на алюминии
10 3
30.
Корозионная стойкость, сут
Стойкости к биоповреждениям, сут
30
30
П р и м е ч а н и е. Коррозионные испытания проводятся в парах азотной кислоты (0.1 мг/л) до появления первых очагов коррозии, а испытания на стойкость к биокоррозии в среде несовершенных (мицелиальных грибов до обрастания поверхности грибами.
Таблица 2
Вид покрытия
Защитные свойства покрытия
Ф ОФ AH 0 0 С
8 б б 5
0,2 — 0,1 0,8
0,10 0,20 0,05 0,50
0,2 0,3
0,25 0,40
Стойкость к биоповреждениям, сут по примерам
30 30 60
30 30 60
30 30 60
30 30 60
6 6 ЙО
30 б
Уплотнение в растворе бихромата калия
3 3
П р и м е ч а н и е. Ф - фосфатные покрытия, ОФ вЂ” оксидофосфатные, AH — анодные на алюминий, 0 — оксидные на стали, 0 — оксалатные, С .,»,- хромовые.
Режим обработки
2.
Катоцная плотность тока, й/дм
Температура,оС
Стойкость к.коррозии, сут, по примерам
Катодное уплотнение в растворе оксалата цинка
Уплотнение в растворе бихромата калия
12
11
12
45 б
16
12
8 б
0 5
9 7
11 7
3 1
12
14
850759
Составитель B. Бобок
ТехредЖ. КастелевичКоррек тор М. Шароши
Редактор T,Èåðìåëøòàéí
Заказ 6259/37 Тираж 764
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035г Москва. Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Подписное
Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4
Формула изобретения
1.Способ уплотнения пористых покрытий, например анодных покрытий на алюминий, включающий катодную о6работку в растворе солей металлов, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения защитных свойств покрытий и интенсификации процесса, перед катодной обработкой проводят анодную обработку при 15-98оС и плотности тока 0,2-2 A/äì в течение 1-10 мин. а,каторжную обработку проводят при 1560оС и плотности тока 0,1-1 А/дм в течение 1-5 мин.
2. Раствор для анодной обработки по п.1, содержащий соль карбоновой кислоты. отличающийся тем, что ои дополнительно содержит капроновую кислоту, à н качестве соли карбоновой кислоты — вещество выбранное из группы, включающей оксалат, стеарат и олеат щелочного металла иПи аммония, пои следующем соотношении компонентов, г/л:
Ввещество, выбранное из указанной группы 1-100
Капроновая кислота 0,5-15
3. Раствор для катодной обработки по п.1, содержащий соль металла, о т л и ч а ю шийся тем, что он дополнительно содержит пиперазин, а н качестве соли металла — нещестно, ныбранное из группы. включающей нитрат цинка, хрома, олова и алюминии, при следующем соотношении компонентов, г/л:
Вещество, выбранное иэ указанной группы 1-50
Пиперазин 0,1-5
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 5 1. Шрейдер А.В. Оксидирование алюглиния и его сплавов. М., Металлургиэдат, 1960, с.201.
2. Патент Японии в 49-38417, кл. 12 A 49, опублик.1974.
2О 3. Голубев А.И. и др. Оптимальные условия наполнения анодной пленки в сульфатах никеля, кадмия и кобальта.
Методы нанесения покрытий на легкие металлы и легированные стали. М., 1978, с.20-26.