Способ получения транс-1,2-дихлораценафтена

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ИТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнх

Социалистических

Республик (n)863586 (61) Дополнительное к авт, свмд-ву (22) Заявлено 300180 (21) 2877722/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 150981 Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 251181 Я)М. Кл.

С 07 С 25/22

С 07 С 17/26

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.539. .2.07(088 ° 8) (72) Авторы изобретения

В.Ф. Аникин, Г.Н. Терентьева и Г.П. Петренко (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЧ TPAHC-1, 2-ДИУЛОРАЦЕНАц ТЕНА

Изобретение относится к способу получения транс-1,2-дихлораценафтена, который используется в органическом синтезе, в частности для получения аценафтенхинона.

Известен способ получения транс-1,2-дихлораценафтена путем обработки аценафтилена и 1,3,5-тринитробензола в кипящем сухом хлороформе иодбензолдихлоридом. Реакционную массу кипятят с обратным холодильником после окончания прибавления иодбензолдихлорида. Хлороформ отгоняют, остаток экстрагируют петролейным .эфиром, . растворитель выпаривают и остаток 15 кристаллизуют из водного этанола,получают 1,2 г (28%) транс-1,2-дихлораценафтена, т.пл. 66,5-68о С.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемо- 20 му результату является способ. получения транс-1,2-дихлораценафтена путем взаимодействия аценафтилена с раствором монохлормочевины в хлорноватистой кислоте в присутствии ледяной ук- 25 сусной кислоты. Реакция протекает медленно, после 24 ч вязкое вещество собирается на стенках колбы. Содержи". мое колбы экстрагируют эфиром. Собирают желтоватбе масло при 170"180оС/ 30

/15 мм рт.ст. После стояния из масла выпадают кристаллы транс-1,2-дихлораценафтена. Выход 13,1%. После перекристаллизации иэ зтанола получают белые иглы, которые плавятся при

64о С Г23 °

Недостатком известного способа являются низкий выход целевого продукта и сложность процесса.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве сырья используют цис-аценафтиленгликоль, который обрабатывают хлористым водородом в присутствии пятиокиси фосфора, затем выдерживают при 4-8оС.

Пример. Суспензию из 3,72 r цис-аценафтиленгликоля и 350 мл эфира насыщают сухим хлористым водородом при перемешивании до привеса

65,7 r. Через 4 ч к гликолю добавля-. ют 15 r фосфорного ангидрида и выдерживают 12 ч при 4-8оС..Ïî истечении этого времени эфирный раствор выливают на лед и транс-1,2-дихлораценафтен экстрагируют бензолом.Промывают водой, сушат сульфатом натрия и растворитель испаряют. Получают

2,95 r .(66,1%) транс-1,2-дихлораце863586!

Формула изобретения

Составитель Н. Гозалова.

Редактор О.Персиянцева Техред И.Асталош Корректор М, Помо

4Заказ 76-92/37 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППН "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 нафтена. После одной кристаллизации чистый транс-1,2-дихлораценафтен плавится 67,5-68 С (метанол).

Найдено,Ж: СI 31,50, 31,62.

С НуС Ig °

Вычислено,ФФ С1 31,81.

Предложенный способ:позволяет значительно повысить выход целевого продукта по сравнению с известньм способом.

Способ получения транс-1,2-дихлораценафтена путем обработки сырья хлорирующнм агентом в кислой среде,о т- 15 л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве сырья используют цис-аценафтиленгликоль, который обрабатывают хлористым водородом в присутствии пятиокиси фосфора, затем выдерживают при 4-8 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. S.J . Сг1stol, F.R.Sterm1tz, R.S. .Ramey, J. .Am. Chem. Soc, 78, 1956, 4939.

2 ° J.J. Сопп, С.Т. E1stom,.

0.L, Stachlw. Способ получения транс-1, -2-дихлораценафтена, Canad, J,Chem, 35, 1957, )351 (прототип).