Способ получения хлористых бути-лов

 

Пз т q, ч Ys tt МоК4 1

Союз Советских

Социалистических

Республик

О Н - - И™6 И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВ ИИЛЬСТВУ (6f ) Дополнительное к авт. саид-ву

Р1)М. Кл.з (22) Заявлено 2201.79 (21) 2715130/23-04 с присоединением заявки N9С 07 С 19/02

С 07 С 17/24

Государстаеииай комитет

СССР ио делам изобретеиий и открытий (23) Приоритет

Опубликовано,020181. Бюллетень МЗ 1 (53) УДК 547. 412. . 723 . 07 (086. 8) Дата опубликования описаннмя 070181

И.И. Бошнякова, Э.Н..Иэакович, И.Л. Хмдекель и Г.A. Чухаджяи (72) Авторы изобретения. (71) За яв ител ь

Отделение Ордена Ленина института химической физики

AH СССР.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИС1ЫХ БУТИЛОВ

Изобретение относится к способу получения хлористых бутилов, которые являются полупродуктами в праиалшленности основного органического синтеза.

Известен способ получения хлористых алкилов гидрированием соответствующих хлоралкенов в присутствии скелетного никелевого каталиэато0 ра (1).

Однако, при этом образуется широкая смесь продуктов гидрирования.

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является 15 способ получения хлористых алкилов гидрированием хлористых алкадиенов в безводном неполярном растворителе, лучше в среде алканов или циклоалканов на катализаторе, содержащем 20

2-15% платины, палладия или родня на твердом носителе, лучше окиси алюминия и взятом в количестве

3-50% от гидрируемого производного при температуре 20-150 С и давлении

30-200 ат Выход целевого продукта не превышает 91% (21 . Основными недостатками известного способа являются: низкий выход целевого продукта (91%), что ведет за собой дополни- 30 тельные затраты на выделение целевого продукта из реакционной смеси; проведение процесса при повышенных давлениях (30-200 ат) и темпера- турах (20-150 C), что приводит к усложнению технологического оборудования и повышает степень опасности при обслуживании; необходнмость использовать безводных растворитель, что усложняет технологическое оборудование.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса

Поставленная цель достигается описываемым способом получения хлористыХ бутилов, состоящим в том, что хлорбутадиены подвергают жидкофазному каталитическому гидрированию с использованием палладиевого комплексного катализатора Формулы PdQCN где % — обозначает ализарин или хинизарин, в присутствии триФенилфосфина, в водно-спиртовой среде.

Предпочтительно процесс ведут при мольном соотношении палладиевого комплексного катализатора и триФенилфосфина 1:0,8-1,2.

При практическом осуществлении способа на 1 мольную долю катализа"

Зб

Формула изобретения

Составитель Н. Гозалова

Редактор Н. Потапова Техред М,Голинка Корректор0. Билак

Заказ 9462/1 Тираж 452 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 тора берут 10-10000 мольных долей исходного продукта и 0,8-1,2 моль ингибитора трийенилфосфина.

Пример 1 . В реакционный сосуд, термостатированный при 20 С, вводят катализатор PdQCQ (g. — ализа рин), содерхсащий 5 10 моль палладия, эквимолярное количество (0,0113 г) трифенилАосйина и 20 мл водно-спиртового раствора (вода: спирт = 1:3) . Реакционный сосуд встряхивают под водородом 15 мин и далее вводят 0 002 моль (0,177 г)

g -хлоропрена. Реакция заканчивается через 76 мин.Продукт реакции выделяют перегонкой и получают 0,185 г втор-бутила хлористого (1004) с т кип 68оС

Пример 2, В реакционный сосуд, термостатированный при 30 С, вводят 1 r катализатора Pd3CC (Q алиэарин) на окиси алюминия, содержащего 5 10 моль палладия,0,0105 г трифенилфосфина (соотношение трифенилфосфина к палладию 0,8:1) и 20 мл водно-спиртового раствора (вода: спирт = 1:2). Реакционный сосуд встряхивают под водородом 15 мин и далее вводят (0,002 моль, О, 177 г) ф -хлоропрена. Реакция заканчивается через 40 мин. Время гидрирования трех последовательных навесок f5 --хлоропрена ло 0,002 моль составляет соответственно 38,40 и 37 мин. Катализатор отфильтровывают, целевой продукт иэ маточника выделяют перегонкой и получают 0,74 г втор-бутила хлористого (100%) с т.кип. = 68 С.

Пример 3. В реакционный сосуд, термостатированный при 20 С, вводят катализатор PdQCQ (Q — ализарин), содержащий 5-10 моль палладия, 0,0262 r трифенилФосфина (соотношение трифенилфосфина к палладию =

2:1 и 20 мл водно-спиртового расттвора (вода: спирт = 1:4) . Реакционный сосуд встряхивают под водородом

l5 мин и далее вводят 0,002.моль (0,177 r) + -хлоропрена. Реакция заканчивается через 70 мин. Продукт выделяют перегонкой и полччают бутил хлористый 0,185 г (100Ъ) с т. кип. = 78б С.

Пример 4. В реакционный сосуд, термостатированный при 20 C вводят Рд(@8;(9.. — хинизарин), содержащий 5 10 <моль палладия, эквимолярное количество (0,0131 r) трифенилфосфина и 20 мл водно-спиртового раствора (вода:спирт = 1:3) .Реакционный сосуд встряхивают под водородом 15 Мин и вводят 0,002 моль (0,177 r) А -хлоропрена. Реакция заканчивается через 73 мин.Продукт выделяют перегонкой и получают бутил хлористый 0,185 г (100%) с т.кип.

78 С.

Пример 5. В реакционный сосуд, термостатированный при 20 С вводят катализатор РЙЯСс.: (Q — ализа @,рин), содержащий 5 10" моль палладия, 20 мл водно-спиртового раствора (вода:спирт = 1:3) . Реакционный сосуд встряхивают под водородом 15 мин и вводят 0,002 моль (0,177 r) )э хлоропрена. Реакция заканчивается через 50.мин. Продукт выделяют перегонкой и получают втор-бутил хлористый 0,093 г (50%) .

По сравнению с известным способом преимущества данного способа: @ повышение выхода хлористых бутилов от 91 до 100%; процесс получения хлористых бутилов в данном способе проводят при давлении водорода 1 ат (в прототипе

30-200 ат) при комндрной температуре

20-40 С (в прототипе 20-1500C), т.е. способ значительно проще в осуществлении.

1. Способ получения хлористых бутилов каталитическим хсидкофазным гидрированием хлорбутадиенов с использованием палладийсодержащего

35 катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого .продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора используют палладиевый комплексный катализатор формулы PdQCQ, где: обозначает ализарин или хинизарин, и процесс ведут в присутст- . вии трифенилфосфина, в водно-спиртовой среде.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении палладиевого комплексного катализатора и трифенилфосфина 1:0,8 — 1,2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Методы элементоорганической химии. Под. ред. A.Н. Несмеянова, М., Наука, 1973, с. 499.

2. Авторское свидетельство ЧССР

Я Р 154109, кл. С 07 С 19/02, 1972 (прототип).