Способ получения 1,5-дифенил-3-ароил(гетероароил) формазанов
H. Н. Магдесиева, Р, А. Кяндкециай, -М;-Ф»-Хсщдеев и М. А. Кирпиченок
< (72) Авторы изобретения
Московский ордена Ленина, ордена ТрудовогЬ. Красног Знамени и ордена Октябрьской Революции государственный университет
3 нм. M. В. Ломоносова
=-4. — —., (7I ) Заявитель
1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5-ДИФЕНИЛ-З-АРОИЛ(ГЕТЕРОАРОИЛ}
ФОРМАЗАНОВ
Изобретение относится к усовер« шенствованному способу получения
1,5-дифеннл-З-ароил (гетероароил)формазонов общей формулы, . р1 ж — (—, р w
О . — В-Р 1 где Я вЂ” феннл, группа формулы щ.,л-, которые могут найти применение как анапитические реагенты.
Известен способ получения 1 5-диарил-3-кетоформаэанов общей формулы
33 в -а — а к ж ->>
i 20 где R - метил или фенил, заключающийся в том, что Р-кетокислоту общей. формулы
Я COCHER COOH з где R — имеет вьпиеуказанаае значения, подвергают взаимодействию с арилдиазониевой солью в присутствий основания при -5-О С. Выход целевого apo= дукта403 11).
Недостатками укаэанного. способа являются использование труднодоступных исходных 1. -кетокислот, недостаточно высокий выход целевого продукта, I
Цель изобретения -. повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии процесса, а такие расширение ассортимента целевых продуктов.
Поставленная цель достигается способом получения соединений общей формулы 1, который заключается в. том, что р-кетоселенониевую соль общей формулы П
R COCH 872526 4 катаре иад P 0+. П рекристаллизовывают иэ этанола ° Получают 2,58 r(81%) 1, 5-дифенил-3- (фуроил-2) формаз ана . Дпя элементного анализа и определения 5 констант вещество дополнительно очищают осаждением гексаном из раствора в хлороформе. Т пл 198,5-199 С. Найдено,X: С 67,82; Н 4,48, l8 4 4 2 Вычислено,%: С 67,92; Н 4,43. Пример 2. 1,5-Дифенил-З-бензоилформаэан. Процесс, предпочтительно, ведут при -5-0 С. - Указанное отличие позволяет получать целевой продукт с выходом до 88%. Пример 1. 1 5-Дифенил-3-(фуроил-2) формаз ан. Ат Получение селенониевой соли. К раствору 18,9 г (0,1 моль) бромметил-2-фурилкетона в 200 мл бенэола при перемешивании. при 20 прибавляют по каплям 12 r (0,11 моль) диметилселенида. После прибавления всего селенида продолжают перемешивание еще 2 ч. Охлаждают до 5 С, отсасывают осадок и промывают его на фильтре миним альным количеством охлажденного бензола. Получают 25,4 r (85%) бромида диметил-..2-фуроилметилселенония. Б, Получение формазана. В колбе объемом 100 мл, снабженной эффективной механической мешалкой, приготавливают раствор 2,98 г (0,01 моль) бромида диметил-2-фуроилметилселенония в 20 мл воды. Охлаждают в бане со льдом и солью до -5 С и при перемешивании приливают раствор 3;2 г (0,03 моль) карбоната натрия в 20 мл воды. Через 10 мин к полученной смеси при интенсивном перемешивании прибавляют по каплям заранее приготовленный из 2,05 г: анилина, 6 ип 6HC),1,52 r ннтрита натрия и 6 мп воды раствор 0,022 моль,хлорис" того фенилдиазония. Немедленно начинается выпадение красного осадка, Реакционную смесь перемешивают еще 2 ч, 3S о попдерживая в бане температуру — 5 С. Осадок OTôHJ T >O b é O F IIpOMbIBcUOT Зх100 мп воды и сушат в вакуум-эксиь A,Ïoëó÷åHHå селенониевой соли . К раствору 19,9 г о(. -бромацетофенона в 100 мл нитрометана прибавляют о при перемешивании при 20 С 12 г (О, 11 моль) диметилселенида. Перемешивание продолжают еще,l ч, реакционную смесь выливают в l л стакан и добавляют порциями эфир до прекращения образования мути, Отсасывают выпавшую соль и промывают на фильтре эфиром, Получают 26, 8 r (87% ) бромида диметилфенацилселенония. Б, Получение формазана. Процесс ведут, как в примере 1Б, с использованием 3,08 г (0,01 моль) бромида диметилфенацилселенония со следующими изменениями: вместо карбоната натрия используют 1,6 r (0,04 моль) гидроксида,натрия и реакцию проводят не при -5 С, а при 0 С ° Получают 2,89 r (88X) 1,5-дифенил-3-бензоилформазана. Т.п< 141-142 С. Физико-химические характеристики соединений общей формулы I представлбны в таблице, 1 1 1 1 х РЪ ° Ф СЧ С«С л о х Ю I C) Ф Я% CO От Ф Ч г Ю »1z х о в О 1 сЭ - 1 uV 00 л < 1 .о «Ф о о Э 1 л CV 1 в ОО 1 О О CV С0 л л ц ) С Ъ О вЂ” о 1 х Х 4 (б 1О f» ° Щ CV «Ф 1 — о х ф Е а 1 Ф Ц о 1 о 1 со 1 ф 1 u ! 0 1! Ж!О1 Е» х ° 1 9 о 03 н Щ Е-4 Р, х 63 о Ch М Оi 6l ю ф I l .. а, ° 1 00 О Ch X о 872526 1 ° 1 1 I 1 й! СЧ Ql 1 1 1 ю! оо С4 и ) а Ф О Способ получения l,5-дифе пил-3-ароил (-гетероароил) формазанов общей формулы l уа, в-(. М-Р где R - феннл, группа формулы Составитель Ci Кедик Редактор С. Лыжова Техред;М,Рейвес . Корректор Г. Решетник Заказ 8942/3S Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий ll3035, Москва, Ж-35,.Раушская иаб., д. 4/5 Филиал ЛПП "Патент" ãr, Ужгород уд, Проектная, 4 ппп,патент Зак. 35 ОФ 7 872526 8 Формула изобретения ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения технологии процесса н расширения ассортимента целевых продук 5 тов, фенилдиаэониевую соль подвергают взаимодействию с P — кетоселенониевой солью общей формулы II RC0CH Se Ие ВФ где Й имеет вышеуказанные значения. 0 Источники информации, ° ° принятые во внимание при экспертизе l. Е. Samberger. Veber die ЕЫч!rkung von 0lazobenzol auf f3-Ketonc использованием фенилдназониевой со- sauren. Chem. Ber. ".,, l892, В 25, ли и основания при -5-0еС, о т л и- s ° 3547 (прототип).
