Способ количественного определения 2-изопропоксифенил- @ - метил карбамата

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕ Е ИЙ "

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. сеид-ву— (22) ЗаяВлено 280 З80 (21) 290186 3/28-13 с присоединением заявки H9—

I (23) Приоритет—

Опубликовано З01081. бюллетень "1З 4 о

Дата опубликования описания 30.1081

Р1 М („з

G 01 M 33/04

Государственный ноинтет

СССР но делам нзобретеннй н открытнй (53) УДК бЗ4.12 .(088.8) (72) Автор изобретения

С.М.Тихомиров

Всесоюзный научно-исследовательский институт ветеринарной энтомологии и арахнологии Всесо ордена Ленина и ордена Трудового Красного Зн академии сельскохозяйственных наук им. В.И.Л (71) Заяв итель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕПЕЛЕНИЯ

2 — ИЗОПРОПОКСИФЕНИЛ-N-МЕТИЛКАРБАМАТА

Изобретение относится к аналйзу остаточных количеств пестицидов в биологических объектах, а именно к . способам определения 2-изопропоксифенил- N -метилкарбамата в продуктах питания.

Количественное определение 2-изопропоксифенил- N- метилкарбамата, являющегося действующим началом широко применяемых для борьбы с гнусом

- в животноводстве пестицидных препаратов - байгона, пропоксилура, больфо, необходимо для санитарно-гигиенического контроля продуктов питания, диагностике отравлений животных и оегламентации применения пестицидных препаратов.

Известен способ определения карбаматов путем введения функциональных групп, обладающих сродством к электрону. в состав молекул пестицидов или продуктов их разрушения с последующим определением методом газовой хроматографии с. применением электронно-захватного детектора.

Для определения 2-изопропоксифенилй -метилкарбамата этот cnoooá включает экстракцию пестицида,. очистку с применением колоночной хроматографии, получение 2-гилроксиФенил-н-метилкар30 бамата путем гидролиза пестицида,взаимодействие в бензопе полученного соединения с трихлорацетилхлоридом,очисгку бензольного раствора от трихлоРацетилхлооида перераспоеделением в фосфатный бчфео и пропусканием через хроматогоафическую колонку, определение электоофильного соединения методом газовой хооматограФии с эл ктоонНо-захватным детектором (1)

Недостатками такого способа являются нарушение основной структуры анализируемого вещества, что снижает надежность и точность анализа, введение электрофильного органического вещества — трийетилацетилхлорида в пробу,. поэтому, несмотря на сложность и трудность применяемой очистки, ве достигается освобождение бензольного раствора, используемого для газохроматографического определения, от посторонних электрофильных веществ, на хроматограммах получается большое количество пиков.

Наиболее близким к предлагаемому является способ, включающий экстракцию анализируемого вещества, очистку экстракта, бромирование без разрушеиия основной структуры анализируемых веществ в кислой среде избытком бромид877427 бромата с последующим газохроматографированием $2). .Способ включает определение высоколетучих веществ, поэтому бромирование проводят в растворе. Возникает

1 еобходимость связывания избытков броа путем добавления в пробу соедине ний, в том числе одного органического, а также экстракции бромпроизводных, промывки экстракта и его обезвоживания. Это усложняет анализ, приводит к загрязнению пробы, ухудшающего гаэохроматографичвское определение.

Цель изобретения — упрощение, повышение надежности и точности определения.

Поставленная цель достигается тем, что в способе количественного определения 2-изопропоксифенил-М-метилкарбамата в биологических растворах, предпочтительно в молоке, предусматривающем экстракцию анализируемого вещества, очистку экстракта, бромирование с последующим газохроматографированием, реакцию бромирования осуществляют при непосредственном . контакте анализируемого вещества с бромом в стеклянйом сосуде с адсорбированным на его стенках 2-изопропоксифенил-N-метилкарбаматом. заполненном парами брома, после поглощения паров брОма анализируемым веществом избыток его удаляют продуванием .сосуда. .Пример. К 20 мл молока в центрифужной пробирке приливают 60 мл ацетона. Содержимое осторожно перемешивают стеклянной палочкой и центрифугируют 5 мин (скорость вращения ротора 2000 об./мин) при 8,5 С. Эксто ракт сливают. При необходимости фильтруют через широкопористйй бумажный фильтр. Ацетон из экстракта отгоняют в ротационном вакуумном испарителе при 40 С и давлении 300 мм рт. ст. в течение, 5 мин. Водный остаток

° переносят в делительную воронку, приливают 10 мл смеси диэтилового эфира с гексаном (9:1) и встряхивают содержимое 1 мин (80-60 встряхиваний).

Слоям дают разделиться. Нижний слой сливают и отбрасывают. К эфирногексановому экстракту добавляют 0,7 r безводного сульфата натрия и, оставляют на 5 мин, периодически помешивая содержимое. Обезв оже нный э кстракт слив ают в к он иче скую це нт рифу жную пробирку, в которую затем помещают капилляр, запаянный в верхней части.

Нижнюю часть пробирки опускают в водяную баню. Растворитель испаряют при кипении (50 С) до объема 0,7 мл. Qcтаток с помощью шприца или пипетки наносят на пластинку "Силуфол" полосой (не превышающей по ширине. 8 мм) по линии старта (20 мм от края плас. тинки). Пробирку обмывают 0,3 мл диэтилового эфира, который так же переносят на пластинку. Пссле подсыхания растворителей, пластинку помещают в хроматографическую камеру, на дно которой предварительн9 наливают смесь гексана с ацетоном (5:7) слоем 7 мл.

Хроматографирование проводят при

20 С. Когда растворитель .поднимается по тонкому слою, не достигая 10 мм верхнего края пластинки, последнюю извлекают из камеры. Ry 2-изопропоксифенил- N -метилкарбамата при этих условиях хроматографирования составляет 0,75. Основываясь на этом выстригают полосу пластинки шириной

20 мм с зоной локализации пестицида.

Центральная линия этой полосы должна соответствовать центральной линии зоны локализации пестицида, рассчитанной на основании 8 . Полосу плас-

К тинки с анализируемым веществом рас стригают на кусочки площадью 0,4

0,6 см, помещают в стеклянный бюкс

20 (объем 5 мл) и заливают 3 мл ацетона. Бюкс закрывают крышкой и выдерживают

30 мин при периодическом взбалтывании содержимого, Затем ацетоновый раствор отфильтровывают в чистый

25 бюкс. Растворители досуха испаряют, вдувая в бюкс сухой чистый воздух или азот.

Бюкс заполняют. парами брома, имеющими темно-коричневую окраску, "наливая" последние из склянки с высо-» кими плечиками, на дне которой имеется небольшое количество (б мл) жидкого брома. Бюкс закрывают крышкой и помещают в холодильную камеру при

-8 С. Через 2 ч бюкс извлекают. Избыток паров брома удаляют KpaTKoBpG- . менным продуванием бюкса сухим чистым воздухом или азотом. В бюкс наливают 2 мл ацетона. Покачивая бюкс, 40 обмывают его внутреннюю поверхность.

В хроматограф вводят 2- 4 мкл этого раствора.

Условия хроматографирования.

Хроматограф цвет-106 с детектором

45 постоянной скорости рекомбинации.

Скорость протяжки ленты Самописца

200 мм/ч. Рабочая шкала электромера

1 х 10 "о. Длина колонки 1,0 м, внутренний диаметр 3 мм. Колонка заполнена хроматоном М-А% зернением 0,2000,250;мм с 5Ъ силикона SE.=30. Температурные режимы: испаритель 250, колонка 200 и детектор 210 С. Скорость потока газа-носителя (азота) через колонку 35 мл/мин, детектора 75 мл/ мин. Время удерживания бромированного пестицида 4,00 мин.ВЭТТ 0,8 мм.

Линейность детектирования соблюдает- ся в пределах от 0,05 до 2,8 нг пестипида. Если высота пика занимает более 78% ширины бумаги самописка, допускается разбавление бромированного пестицида. Нижняя граница определения пестицида 0,002 мг/кг. Извлечение добавок пестицида из проб продукта 72%.

877427

Формула изобретения

Составитель Е.Воробьева

Редактор Е.Днчинская Техред N.Ðåéâåñ

Корректор A. Ференц

Заказ 9605/68 Тираж 910

ВИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4

Таким образом, предлагаемый спо.соб позволяет упростить, повысить надежность и точность определения, так как получают количественный вы-" ход одного бромсодержащего соединения - на хроматограммах, кроме пика растворителя, образуется только один пик бромпроизводного 2-изопропоксифенил-N-метилкарбамата.

Применение предлагаемого способа позволяет улучшить санитарно-гигиенический контроль продуктов питания, регламентировать применения пестицида, надежнее проводить диагностику травлений животных.

Способ количественного определения 2-изопропоксифенил-й-метнлкарбамата в биологических растворах, предпочтительно в молоке, предусматриваю- 20 щий-экстракцию анализируемого вещества, очистку экстракта, бромирование с последувзаим гаэохроматографированием, отличающийся тем, что, с целью упрощения, повышения надежности и точности анализа, реак« цию бромирования осуществляют при непосредственном контакте анализируемого вещества с бромом в стеклянном сосуде с адсорбированным на его стенКах 2-изопропоксифенил-.N-метилкарбаматом,, заполненном паравда брома, после поглощения паров брома анализируемым веществом избыток его удаляют продуванием сосуда.

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Stanl еу C.M., Thornton J.5 ..

Gas chromatographic method for real.

due of baygon and i st ma lor metabo1ite in animal tissues and milk.J Agr food chem 1972, 20, 6, 1269-1273, 2. Авторское свидетельство СССР

iS 567132 кл. G 01 N 31/08, 1977 (прототип) .