Способ получения @ -/фурил-2-/аллилового спирта или его @ - гомологов

 

Ю. M. Шапиро, В. Г. Кульневич и Л. П. Лавриненко (72) Авторы изобретения с

Краснодарский политехническнй.институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1" — (ФУРИЛ-2) -АЛЛИЛОВОГО

СПИРТА ИЛИ ЕГО -ГОИОЛОГОВ о снцшон, (и а

Изобретение относится к новому способу получения p †(фурил-2)-аллилового спирта или его Р-гомологов формулы где Я вЂ” атом водорода, метил, этил или пропил.

Эти соединения могут быть исполь10 зованы в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения (-(фурил-2)-аллилового спирта или его ф-гомологов диспропорционированием фурилакролеина или его производных в среде бензола или диэтиловогo эфира в при- . сутствии гранулированной гидроокиси натрия (1) .

Недостатком этого способа является использование труднодоступных исходных соединений фурилакролеина или его производных, которые не являются промышленными продуктами и которые получают конденсацией фурфурола с альдегидами.

Цель изобретения — расширение сырьевой базы и удешевление процесса.

Эта цель достигается тем, что фурфурол подвергают взаимодействию с алкоголятом натрия формулы

RCH СН ONa (11) где R имеет вышеуказанные значения при молярном соотношении, равном

1:0,5-О,7 соответственно, в среде алифатического спирта RCH СН ОН, где R имеет вышеуказанные значения, при ки" пячении.

Процесс предпочтительно проводят в среде 5-8-кратного избытка алифатического спирта.

Предварительный расчет себестоив ости по сырью и производственным расхо дам для гомолога фурилакролеина, ука-. занного.в примере 1, по предлагаемому способу составляет 12 руб/кг, в то время как по известному 28 руб/кг.

Превышение себестоимости известньак

3 8830 способом определяется стоимостью пропионового альдегида и расходами по получению гомолога фурилакролеина.

Пример. у -(фурил-2) -11-метилаллиловый спирт.

В круглодонной колбе на I л, снабженной металкой, пропущенной через холодильник, в 300,мл пропилового спирта при 60 С растворяют 4,6 r (0,2 M) металлического натрия, после 1О чего температуру нагрева повышают до кипения растворителя (97 С) и в течение часа при интенсивной работе мешалки приливают по каплям 48 r (0,5 Щ

;свежеперегнанного фурфурола, после 15 чего смесь кипятят час и приливают

30 мл пропилового спирта, в котором предварительно растворено 2,3 r (0,1 г-ат) металлического натрия.

Смесь кипятят еще 3 ч, охлаждают и выпивают в 600 мл этилового эфира для. отделения от-неорганической фракции.

От выпавшего осадка алкоголята эфирный раствор отфильтровывают на бумажном фильтре,и подвергают перегонке.

После удаления эфира перегонку ведут при давлении водоструйного наноса до

100-150 мм. При этом отгоняют пропило-. .вый спирт одновременно с непрореагировавшим фурфуролом и побочным продуктом — фурфуриловым спиртом. ОсновТ. кип./мм Брутторт.ст. формула

Спирт растворитель и реагент

РассчиТано 2 с J»

Определено, Й

Ь"

42,5 I IOo/12 67»92 6»43 С Н40 67,72 6,51 24

Этиловый

Пропило внй

Амиповмй

36,4 140о/12 69»22 7»55 СанмОй 69,58 7,3! 138 сн, 117 /)0 72,04 8,33 С Н О 72»24 8,51 166

СН СН СН 38,9 рол подвергают взаимодействию с алкоголятом натрия формулы

RCH CH 0Nà (11) где R имеет вышеуказанные значения, при молярном соотношении, равном

1:0,5-0,7 соответственно в среде алифатического спирта RCHgCH OH, где R имеет вышеуказанные значения, при кипячении.

Формула изобретения

1,Н- С - С1ф" 1

0 1„

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

11» 519412, кл. С 07 D 307/42, 30.09.74 (прототип).

Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Заказ 10112/31

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения f (фурил-2) -алли.лового спирта или его !1 -гомологов общей формулы где P. - -атом водорода, метил, этил или пропил, отличающийся тем,,что, с целью расширения сырьевой базы и удешевления процесса, фурфу36 4 ной продукт перегоняют в виде желтого масла в вакууме при т.кип. 140-142 С (12 мм рт.ст.). . Получено 12,,5 г или

36»4Х. от теории.

Синтез 4 -(фурил-2)-III-этил- и g †(фурил-2)-P-пропилаллилового спиртов проводится аналогично с тем отличием, что в качестве раствбрителя берут соответственно н-бутиловый или амиловый спирты. Данные об этих синтезах сведены в .таблицу.

Кроме указанных в таблице анализов структура соединений подтверждена спектрально. УФ-спектры всех полученных спиртов однотипны (получены на приборе Specord-UV, характерны двумя максимумами при 265 и 273 нм) соответственно Ig Q 4,12 и 4,06, ИК-спектры (прибор Specord-IR) подтверждают структуру полосами т С-О-С цикла

1020, у СмС цыкла 1400-1600, С=С боковой ветви..1620, )он 3360 см" .

Молекулярная масса подтверждена масс-спектрометрически (М ) на приборе МХ 1308.

Несмотря на невысокий выход, способ является эффективным, так как исключается необходимость получения промежуточных фурилакролеинов и использования труднодоступных алифатических альдегидов.