Способ получения третичных дифурилалкилили фурилфенилкарбинолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических республик о1»950724 (6t) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 250480 (21) 2917186/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 1598.82 Бюллетень Мо 30

Ро)М К з

С 07 D 307/42

Государственный комитет

СССР

IIo деяам изобретений и открытий (53) УДК 547. 722. .07 (088.8) Дата опубликования описания 15. 08. 82 (72) Авторы изобретения

»

Л.A. Солоненко,,С.В. Журавлев и В.Г. Кульневич (71) Заявитель

Краснодарский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ ДИФУРИЛАЛКИЛИЛИ ФУРИЛФЕНИЛКАРБИНОЛОВ

В, С-OH

I о к,-П

О

О

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений

Формулы где R - метил или карбоксильная

» группа» и - метил, Фенил или с -метилфурил»

R> - о -метилфурил или фенил, или a(.-карбоксифурил.

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения триФенилкарбинола взаимодействием бензофенола с диметиловым эфиром резорцина в среде полифосфорной кислоты при 140оC (1).

Выход целевого продукта 31%.

Однако в этих условиях нельзя получить третичные дифурилалкил— или фурилфенилкарбинолы формулы(Т), так как ойи черезвычайно ацидофобны и идет осмоление.

Цель изобретения — получение новых соединений . третичных дифурилалкил — или Фурилфенилкарбинолов формулы (1) .

Эта цель достигается тем, что согласно способу получения третич-, ных дифурилалкил - или фурилфенилкарбинолов, производное фурана Фор»р мулы где й» имеет вышеуказанные значения подвергают взаимодействию с кетоном формулы где R< и R< имеют вышеуказанные значения, или с ацетофеноном в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора хлорной кислоты при 60-80 С.

Процесс проводят при мольном соотношении производного фурана, кето950724

60 на и хлорной кислоты, равном 2:15:0 1-0,2.

Используют 50-60%-ную хлорную кислоту.

В качестве органического растворителя используют бенэол. 5

Выход карбинолов 60-80%.

При проведении процесса при более высокой температуре идет осмоление реакционной массы и понижается выход целевого продукта. 10

Пример 1. 1,1-,Ди-(5-метилфурил-2)-метилкарбинол.

В трехгорлую колбу емкостью

100 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, помещают 50 мл (0,8 моль) бенэола и 12,4 г (О 1 моль) 5-метил-2-ацетилфурана. Раствор нагревают до

601О,5 С и прибавляют 0,1 мл (0,001 моль) 58%-ной хлорной кислоты, затем прикапывают 16,4 r (0,2 моль) 2-метилфурана в 5-10 мл бенэола. Реакционную смесь выдерживают 6-8 ч при перемешивании и температуре 60+0,5 С. Затем смесь охлаждают, выливают в 200 мл воды, отделяют органический слой. Водный слой упаривают до 1/3 объема и перегоняют с паром до нейтральной реакции конденсата. Остаток в перегонной колбе упаривают и получают

16,58 г бесцветных кристаллов целевого продукта. T. пл. 138 С, мол. мас.

206 (масс-спектроскопически).

Найдено, %: С 69,5; Н 6,73.

С Н„4 О . 35

Вычислено, %: С 69,9; Н 6 79.

Электронный спектр в воде! Х„, 226 нм (1д Я 3,95) .

В ИК-спектре имеется характерное поглощение гидроксила третичного спирта в области 3360 см " и соответствующая полоса гидроксила4с >

1220 см ". Характерные поглощения фурановых циклов беэ особых изменений. Выход 80,5% °

Пример 2. 1,1-Ди-(5-карбоксифурил-2)-метилкарбинол.

Получают аналогично примеру 1 за

8 ч при 80 + 0,5 С взаимодействием

15,4 r (0,1 моль) 5-карбокси-2-аце- 50 тилфурана в 50 мл бензола и 22,4 r (0,2 моль) 2-фуран-карбоновой кислоты в присутствии 0,2 мл (0,002 моль)

58%-ной хлорной кислоты.

Выделение и очистку проводят, как 55 в примере 1. Получают 16 r целевого продукта. Выход 60,1%. T. пл. 350 С с разложением. Мол. мас. 266 (массспектроскопически).

Найдено, %: С 53,8; Н 3,70 °

СФ2. Н40 07 °

Вычислено, %: С 54,1 Н 3, 76.

Спектр IINP в CF%CO0H: протоны метильной группы спирта - синглет в сильном поле 82,10 м.д.

p — водороды фурановых циклов два дублета

/I 3,4 - 3,5; 2Н Зп - CH=/д 6,25 мп.

/I 3,4"3,5;2Н 4п — СН=/Д" 7,05 м,д.

Сигнал протона гидроксила третичного спирта — синглет d 7,25 м.д.

Протоны гидроксилов кислоты, обменные на гидроксил CF3СООН ф20,5 м.д., Пример 3. 1-(5-Метилфурил2) -1- (5-карбоксифурил-2) -метилкарбинол.

Получают аналогично примеру 1 из 6,2 г (0,05 моль) 5-метил-2ацетилфурана и 5,6 r (0,06 моль) фуран-2-карбоновой кислоты, 8 ч, температура реакции 80 0,5 С.

Получают 7,3 г карбинола. Выход

61,8%. Т. пл. 260 С. ,Найдено, %: С 60,8; Н 8,17.

СФ2 Н42, 05Вычислено, %: С 61,02; Н 8,33.

Электронный спектр в воде: Л,щ „

249 нм (Ig E 3,4).

Пример 4. 1-Фенил-1-(5-метилфурил-2)-этанол.

Получают эа 6 ч при 80 С 2 С взаимодействием 29,04 r (0,242 моль) ацетофенона в 100 мл бензола в присутствии 0,5 мл (0,0045 моль) 57%-ной

HCI04 paczaopeHHoA a 5 мл У го ангидрида, с 20 г (0,242 моль) сильвана, который прикапывают в реакционную смесь 20 мин. Выделяют карбинол иэ органического слоя.Очищают перегонкой в вакууме. Получают 13,4 r целевого продукта. Выход 66,1%. T. кип. 170 C/733,288 Па.

Т. пл. 79-80 С.

Найдено, %: С 77,58; Н 6,78.

С1ЪН М02

Вычислено, %: С 77,23; Н 6,93.

УФ спектр смаке 208 нм (%.1,32 1(Ф), 249 нм (Е 3,4 ° 10 ) — в гексане.

ИК-спектр М о„ 3430 сгл ", М с-o 1225 см"", фуран 4=сн3090 см кольцо 1500. 1560. Фс-о-С

1030, бензол 1)=сН 3030 см ", 1)„о„, о1585, 1610 см

Предлагаемый способ позволяет получить дифурилалкил — или фурилфенилкарбинолы с высоким выходом в мягких условиях.

Формула изобретения

Способ получения третичных диФурилалкил — или фурилфенилкарбинолов общей формулы

В,С 3-3 0к !ц

О где R — метил или карбоксильная группа;

950724

Сос авитель И.Дьяченко

Редактор Н. Киштулинец Техред З.Палий Корректор В. Бутяга Заказ 5890/26 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП ".Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

R — метил, феннл или сс -метилфурил;

R -«--метилфурил, с -карбоксифурил или фенил, отличающийся тем, что, производное фурана формулы где R4 имеет вышеуказанные значе- 10 ния, подвергают взаимодействию с кетоном формулы где R è R имеют вышеуказанные значения, или с ацетофеноном в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора хлорной кислоты при 60-80 С.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве органического растворителя используют бензол.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что.процесс проводят при мольном соотношении производного фурана, кетона и хлорной кислоты, равном 2:1-5:0,1-0,2.

4. Способ по п. 1, о т л и ч а юш и и с я, тем, что используют 5060%-ную хлорную кислоту.

Источники информации,,принятые во внимание при экспертизе

1. Chaya P.N., Hosangadi В.D. ,Indian. 1. СЬев., 1977, ч 15 В, Р 12, с. 1136.