Способ получения 2-метил-5-(оксигексафторизопропил)-фурана

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-5 (ОКСИГЕКСАФТОРИЗОПРОПИЛ)-ФУРAHA взаимодействием 2-метилфурана е гексафторацетоном , отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии катализатора КУ-2, взятого в количестве 7-10 моль Н+ на 1 моль исходного 2-метилфурана. I

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

Н

РЕСПУБЛИН

3(5П С 07 D 307/42

О ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1: .

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И СЛНРЫТИЙ (21) 3383019/23-04. (22) 11.01.82 (46) 07.05.83-. Бюл. Р 17 (72) Г.И. Никишин, В.Г. Глуховцев, С.П. Гаврилова, Л.A. Бадовская, Ю.В. Ильин, A.Â. Игнатенко и В.Г. Кульневич (71) Институт органической химии

АН СССР и Краснодарский политехнический институт (53) 547.722 ° 07(088.8) (56) 1. Никишин Г.И. и др. Синтез фторсодержащих фурановых спиртов.

Известия AH СССР. Серия Химия, 1981, Р 2, с. 479 (прототип).

„.SU„„101 285 А (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-5(ОКСИГЕКСАФТОРИЗОПРОПИЛ)-ФУРАНА взаимодействием 2-метилфурана с гексафторацетоном, о т л и ч а ю щ.и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс про водят в присутствии катализатора

КУ-2, взятого в количестве 1-10 2

7 ° 10 2 моль Н+ на 1 моль исходного . 2-метилфурана. !

1016285!

Составитель И. Дьяченко

Техред С.Мигунова Корректор О. Билак

Редактор О. Половка

Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и .открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3312/23

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2-метил-5-(оксигексафториэопропил)фурана, который используется в качестве промежуточного продукта в синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения 2-метил-5-(оксигексафторизопропил)-фурана взаимодействием 2-метилфурана о гексафторацетоном (1 ). недостатком известного способа . является низкий выход целевого продукта — 45%.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта. t5

Эта цель достигается тем, что согласно способу получения 2-метил-5» .

: (оксигексафторизопропил) -фурана

:. взаимодействием 2-метилфурана с гексафторацетоном, процесс проводят. () в присутствии катализатора КУ-2, взятого в количестве 1 10 7 10 моль Н+ на 1 моль исходного

2-метилфурана.

Использование количества катали.затора Менее 1 ° 10 моль Н+ на моль исходного 2-метилфурана снижает выход целевого продукта, а увеличение количества катализатора более 7 к к10 2 моля Н+ вызывает осмоление целевого продукта и, следовательно, тоже снижает его выход.

Приме р l. 41 r (0,5 моль)

-2-метилфурана и 2 r (2.10 2 моль Н+ на 1 моль исходного 2-метилфурана) З5 ионообменной смолы КУ-2 воэдушносухой, содержащей 8Ъ дивинилбензола

+ (Н -4, б ° 10 3 моль/г), помещают в стеклянный реактор емкостью:100 мл с пористым дном и Гаэоотводящей 4()

l трубкой. Варботируют гЕксафторацетон (скорость расхода 10 л/ч) в течение 2 ч. После перегонки в вакууме; реакционной смеси выделяют 80, б г (О, 325 моль) 2-метил-5- (оксигексафториэопропил)-фурана, т.кип. 5960 С/18 мм рт.ст.

Выход 653 п9 1, 3830, В 1, 416.5.

Вычислено, % C 38,7li H 2,42;

Р 45,97, С8Нс0236.

Найдено, %: С 38,91 Н 2,69; Р 45г31.

Структура полученного соединения . доказана методо(я ПМР, ЯМР " F, массспектроскопии.

Спектр ПМР (б.м.д.): 2,25 е (ЗН, 5-СНэ) 1 4,40 с (1Н, ОН);

6,00 д (1Й,4СН=Су J4 . 3,5 .Гц) у

6,50 д (1Н, 3-СН= Сг 3,5 Гц) . . Внешний стандарт k3, раствори,тель СС1, . Спектр ЯМР."9 Р (относительно C83СООН):2,8 c (CF>) . Naccспектр (м/е) 248 N+, 229 (М+ †.F), 179 (М -СРз), 95 (С6Н О+), 81 (СсН50 )

69 (CF ), 53 (С H+) 43 (С2Н 0+ ) .

Пример 3 . Условия сийтеза и выделение продукта аналогичны описанным в примере 1. Через 41 r (0,5 моль)

2 метилфурана и 1 г смолы КУ-2 (1 « 10 моль Н+ на моль 2-метилфурана) барботируют в течение 3 ч гексафторацетон. Вакуумной раэгонкой при

60 С/18 мм рт. ст. получают 74,4 г (0,3 моль) 2-метил-5-(оксигексафторизопропил)-фурана. Выход 60%.

Пример 3. Условия синтеза и выделения продукта аналогичны описанным в примере 1. Нагрузка 41 г (0,5 моль) 2-метилфурана и 8 г ионообменной смолы КУ-2 (7 ° 10 моль Н+ на 1 моль исходного 2-метилфурана).

Выход 2-метил-5-(оксигексафториэопропил) -фурана 55%.

Предлагаемый способ получения 2метил-5-(оксигексафториэопропил)— фурана позволяет повысить выход целевого продукта до 65% и сократить время реакции в 4 раза. Использование других кислотных катализаторов не приводит к увеличению выхода целевого продукта, а напротив, снижа-, ет его эа счет осмоления. Использование других ионообменных смол фосфатных, например КНФ, и карбоксилатных также не приводит к увеличению выхода целевого продукта.

Только использование КУ-2 позволяет повысить выход целевого продукта.