Способ получения 2- @ -5-(оксигексафторизопропил)-фуранов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-R-5-(OKСИГЕКСАФТОРИЗОПРОПИЛ )-ФУРАНОВ общей формулы и--, Л- p- dfdFsjpOH. где R - метил или группа ((JH« бН-) / взаимодействием 2-К-фурана общей .формулы t I К где R- имеет указанные значения, с гексафторацетоном в присутствии кислотного катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта g и интенсификации процесса, в качестве кислотного катализатора используют хлорную кислоту в количестве моль/моль фуранового производного и процесс ведут при 30-60 С.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3(51) С 07 D 307 42

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTVM

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTGPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ t (21) 3469309/23-04 (22) 14.07.82 (46) 30.10 ° 83. Бюл. 9 40 (7,2) В.Г.Глуховцев, Ю.В.Ильин, Э.A.Êàðàõàíîâ, С.В.Лысенко, Л.Ю.Брежнев, Н.Ф.Ковалева, Г,И.Никишин и P.À.Êàðàõàíîâ (71) Московский ордена Ленина, ордена Октябрьской Революции и ордена трудового Красного Знамени государственный университет им. M.Â.Ëîìîíîсова (53) 847.722.07(088.8) (56) 1. Никишин Г.И. и др. Синтез фторсодеркащих фурановых спиртов. . "Известия AH СССР, Сер.: хим., 1981, У 2, с.479-480 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-((-5-(ОКСИГЕКСАФТОРИЗОПРОПИЛ)-ФУРАНОВ общей формулы в о б(бг,), он

„.$0„„) щдя87 А где R — метил или группа (g ) взаимодействием 2-Н-фурана общей .формулы где R . имеет укаэанные значения, с гексафторацетоном в присутствии кислотного катализатора, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, в ка честве кислотного катализатора ис пользуют хлорную кислоту в количестве 10 -10 моль/моль фуранового производного и процесс ведут при

30 60оС

1051 087

Изобретение относится к способам получения 2-R-5-(оксигексафторизо,пропил)-фуранов .общей формулы з О C{dF 3)2 Он, ! 1 ,тле А - метил или гРуппа (КИ вЂ” OÛ-), может быть применено для синтеза органических полупродуктов и. биологически активных веществ.

Известен способ получения 2-Н5(оксигексафториэопропил)-фуранов общей формулы..1 взаимодействием соответствующего 2-R фурана с гексафторацетоном в присутствии в качестве кислотного катализатора серной кислоты при 20ОС в течение 8 ч.

Выход 2-метил-5-(оксигексафториэопропил}-фураиа составляет 40%, а вы.ход 2-(1-этил-Ю-фурил)-5-(оксигексафторизопропил)-фурана — 10%.

Недостатками известного способа ..являются низкий выход целевого про-, дукта и большая длительность процесса 1) .

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и сокращение длительности процесса.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу, заключающемуся во взаимодействии 2-Й-фурана общей формулы

z o ° где R - имеет указанные значения, с гексафторацетоном в присутствии

- кислотного катализатора, в качестве катализатора используют хлорную кислоту в количестве 10»4 -10 5 моль/моль фуранового производного и процесс ведут при 30-60 С.

Использование больших количеств хлорной кислоты приводит к увеличению количества побочных продуктов и снижению выхода целевого продукта. уМеиьыение количества катализатора

s понижение температуры реакции ниже 30 С снижает выход целевого .продукта и увеличивает время реакции, Повыаеиие температуры процесса выл 60 С увеличивает осмоление и сни« жает выход целевого продукта. .П р и и е .р 1.. 41 г (0,5 моль)

2-метилфурана и 0,03 мл 30%-ной хлорпой кислоты (10 моль/моль фурана) помещают в стеклянный реактор с пори- стым дном (объем 100 мл) и гаэоподводящей трубкой. Барботируют гексаВНИИПИ Заказ 8597/26

Филиал ППП Патент", r. ужгород, ул фторацетон (О, 75 моль) в течение

1,5.ч при нагревании до ЗООС.

После промывки водой, осушки-и перегонки в вакууме .реакционной смеси выделяют 112 г 2-метил-5-(оксигексафторизопропил) -фурана с т.кипт 59-60 С (18 мм рт,ст.); пп 1,3782; dq 1,4518. Выход 90%.

Найдено, %: C 38,911 Н 2,69;

F 45,31.

10 СВНЬ РЬ

Вычислено, Ъ: С 38,71; Н 2,42;

F 45,97.

Спектр ПМР, S . м.д.: 2,25 с., ÇH, 5-СН ; 4,40 с., 1Н, 0Н; 6,00 д., 15 1Н, 4-CH=C 74q = 3,5 Гц; 6,50 д.

1Н, Ç-СНС, J 4 = 3,5 Гц.

Внешний стандарт ТМС, растворитель СС84 .

Спектр ЯМР F (относительно

CF3 COOH): 2„8 с. (СР9 ) .

Масс-спектр. m/å: 248 М, 229 ф (М -F); 179 (М - СР3 ) а 95 (С6НтО ),а

81 (С Н О"); 69 (CF ); 53 (С4Н ) )

43 (С1Н О+) .

Пример 2.условия синтеза и выделение продукта аналогичны описанным в примере 1.Через 41 г(0,5 моль)

2-метилфурана и 0,03 мл ЗЪ-ной:хлорной кислоты (10 5 моль/моль фурана) .барботируют в течение 1,5 ч гексафторацетон при нагревании до 60 С. Выход

2-метил-(5-оксигексафторизопропил)фурана 80%.

Пример 3. Условия синтеза и выделения продукта аналогичны описанным в примере l. Через 81 г (0,5 моль) l,l-дифурилэтана и 0,03 мл

305-ной хлорной кислоты (10 " моль/ моль фурана) барботируют в течение

1,5 ч при нагревании до 30 С гексаб

40 фторацетон.

Выделяют 57,5 г (выход 35%) 2-(1этил-б(,-.фурил)-5-(окси-гексафториэопропил)-фурана с т.кип. 129 С (16 мм рт.ст.); n> 1,4340у Й4 1;3770.

45 Найдено, %: С 47, ; Н 3 08;

F 34,65.

C(3 Н10 О 6

Вычислено, Ъл С 47,56 Н 3,04

Р 34,75 °

50 Пример 4. Условия синтеза и выделение продукта аналогичны описанным в примере 1. Через 81 г (0,5 моль)

l,l-дифурилэтана и О 03 мл ЗВ-ной хлорной кислоты (10 моль/моль фу55 рана) барботируют в течение 1,5 ч при нагревании до 60 С гексафторацетон. Выделяют 46 г (выход 28Ф)

2-(1-зтил- -фурил)-5-(оксигексафториэопропил)-фурана.

Применение предлагаемого способа позволяет повысить выход целевого продукта более чем в 2 раза и сократить время реакции до 1,5-2 ч.

Тираж 418 — т